(перфтор-3-оксабутил)фенил метилдиэтоксилана, например (м-перфтор-З-оксабутил)фенил метилдиэтрксилана с хлористым ацетилом (мольное соотношение диорганодиэтоксисилана и зслористого ацетила составляет 1:2,5) при нагревании (температура 35--70° С) в ;присутствий 0,01-0,05 вес.% безводного хлорного железа, в результате получают (перфтор-3-оксабу тил) фенил матилдихлорсилан с выходом 9095% от теоретического.
Пример. Получение Т(м-перфтор-3-оксабутил) фенил метилдиэтоксисилана.
А. Магнийорганический синтез. В колбу с 24,3 г (0,907 г-ат + 10%-ныЙ избыток магния в 600 мл абсолютного диэтилового эфира добавляют 1 м бромфенил-2-трифторметокси-1,1 2,2-тетрафтор тан. После начала реакции (помутнение раствора) температуру в колбе снижают до и при интенсивном перемеишвании в течение 4 ч добавляют ост-авшуюся часть 304,5 г (0,907 г-моль) 1-бром-З-(перфтор-3-оксабутйл)бензола в 300 мл абсолютного диэтиловсго эфира. Затем реакционную смесь нагревают при в течение 30 мин и получают магнийорганический комплекс.
Б. Получение (м-перфтор-3-оксабутил )метилдиэт.оксисилана. В колбу помещшат 153 г (0,907 г. моль) метилхлордиэтоксисилана в 600 мл абсолютного гексана и из капельной воронки подают при комнатной температуре раствор, полученный ранее (,см.пример 1А) 1-м-магнийбромфенил-2-трифторметокси-1,1,2,2-тетрафторэтана, причем температура в реакционной зоне поднимается до . После окончания тюдачи раствор перемешивают и нагревают при температуре кипения реакционной массы в течение 3 ч. Раствор отфильтровывают от солей магния, из фильтрата отгоняют эфир и гексан. При ректификации остатка на колонке в вакууме выделяют 310 г (м-перфтор-3-оксабутил) фенил метилдиэтоксисилайа с выходом 86,8% в расчете на теоретический, т.кип.
105,500/20 мм рт.ст. , ..„ .,,
,4000, Jr 1.2358. M.RD найдено 77,39, вычислено 76,75.
Найдено,%: с 42,45; Н 4,18; . Si б,84 F 33,2.
5
Вычислено,%: с 42,05; Н 4,27, S 7,10, F 33,75.
Пример 2. Получение (м-перфтор- З-оксабутил)фенил метилдихлорQ силана.
В колбу помещают 382,0 г (0,97 моль) (м-перфтор-3-оксабутил) фенил метилдиэтоксисилана и 0,05 г безводного хлорного железа. Из капельной воронки подают 120,3 г 5 (2,4 моль) хлористого ацетила (5р6°С). Реакционную массу кипятят при температуре 6О-70 С в течение 1,5-2 ч, а затем разгоняют на колонке. В процессе ректификации на колонке в 0- 10 теоретических тарелок выделяют 316,0 г (вьаход 90% от теоретического) (м-перфтор-3-оксабутил ) метилдихлорсМлана, т.кип. 67,3°С/22 ммрт.ст.; ngOl,4200;
f
df 1,4340. MR|5: найдено 65,99, вычислено 65,23.
Найдено,%: С 32,05; Н 1,92, Si 7,56; F 35,24, Cl (омыл.) 18,J2. C,H7SiOF, Clj,
Вычислено,%: С 32,0-, Н 1,86; . Si 7,46, F 35,46-, Cl (омыл.). 18,93.
Строение полученного соединения доказано методами йК-спектроскопии и ЯМР. На основе полученных соединений указанной формулы получают полимеры, из которых готовят резиновые смеси, включающие известные ингредиенты.Свойства полимеров и вулканизатов приведены в таблице.
Коэффициент морозостойкости для вулканизатов на основе полимеров из соединения (м-CFj OCg F4 С,,) CHj S i Rj составляет 0,3, в то время как для вулканизатов на основе полимеров из соединения (м-С F С,Н )CHj Si Rg он . составляет 0,12. ,
Из приведенных данных видно, что полимеры на основе описываемых соединений обладают повышенной термо-, морозо-, бензо- и маслостойкостью.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Производные норборнена,содержащие триорганилсилоксигруппу,для синтеза сополимеров с этиленом и пропиленом | 1974 |
|
SU692835A1 |
| Полимерные производные оксиэтилированных фторированных эфиров акриловой кислоты для получения олеогидрофобных материалов | 1976 |
|
SU662561A1 |
| Способ получения 1,1-диацилокси-(фторацилокси)-3,3,5,5-тетраметил-1-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана | 1974 |
|
SU519093A1 |
| Способ получения полифтораллилокси-СОЕдиНЕНий | 1977 |
|
SU795452A3 |
| Способ получения органооловоацетиленов | 1979 |
|
SU825533A1 |
| Способ получения S-алкиловых эфиров 2-алкоксикарбонил-2-арилгликолевых кислот | 1987 |
|
SU1428751A1 |
| Способ получения кремнийорганических соединений с функциональными группами | 1977 |
|
SU740783A1 |
| Карборанилметилалкоксисиланы как полупродукты для синтеза термостойких полимеров | 1977 |
|
SU690021A1 |
| Способ получения бензил-2,2-диметокси ацетамидов | 1976 |
|
SU663299A3 |
| Способ получения производных алканоламина или их солей | 1975 |
|
SU577970A3 |
Свойства полимеров на основе (перфторалоксиалкил) фениЛмётйлДйХЛбрбиламов и их вулканизатов .
Нерастворим
1
Полная
Нерастворим
Нерастворим Полная Полная
Температура стеклования полимера,
Начало окисления
полимера. Ос
.Набухание влуканизатов в бензине после трех суток при , %
Формула изобретения
Бифункциональные силаны с (перфторалкоксиалкил)фенильными группами общей формулы
-CF Cr tiClj ««S.
где R - С1 или -О С2 Hj-группа,
Продолжение табли1хы
-67 375
15,0
для синтеза термо-, морозо-, бен30-, маслостойких полимеров.
Источники.информации, принятые во внимание при экспертизе
