Способ получения монотиоацеталей Советский патент 1983 года по МПК C07C149/14 A01N31/14 

Изос5ретение относится к органической химии, конкретно к способу получения монотиоацеталей формулы R SCjH. где , , иэо-CjH, которые могут быть использованы в качестве биологически активных соединений,р гулирующих рост растений, инсектиц дов и акарицидов. Иэве.стен один способ получения монотиоацеталей формулы I взаимоде ствием 1,1-диметоксиалкана (в част ности 1,1,-диметоксиметана) с диэтилтиометаном при их мольном соот ношении 1:1, в присутствии в качес ве катализатора катионита КУ-2 в Н форме, при 40°С 1 J. Выход целевого продукта 1-меток си-1-этилтиометана составляет всег 10%, что является недостатком изйе ного способа. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получени соединений I, заключающемуся во вз имодействии 1,1-лимексиалкана форм лы , , в |где R2 имеют указанные значения с диметилдиэтилтиосиланом формулы СНзх Si ЙИз (2Н5 . при их мольном соотношении l(0,51,5), и при (-1-0) - (+20)°С, в присутствии катализатора - безводного четыреххлористого олова, добавляемого в количестве 0,15-0,6 г на 1 моль диметоксиалкана. При этом вы ход монотйоацетелей составляет 94,5 99,3%. Отличительными признаками способ являются то, что взаимодействию с 1,1-диметоксиалканом подвергают диметилдиэтилтиосилан при мольном соотношении, равном соответственно 1:{0,5-1,5) при (-10)°- (+20)°С с использованием в качестве катализатора безводного четыреххлористого олова в количестве 0,15-0,6 на 1 мо исходного 1,1-диметоксиалкаиа. Пример 1. В колбу, снабжен ную механи 1еской мешалкой и термометром, загружают 118 г (1 моль) 1,1-диметоксиизобутана, 180 г (1 моль) диметилдиэтилтиосилана, .0,3 г четыреххлористого олова. Температуру реакционной смеси поддерживают 0°С. Процесс ведут до прекращения образования 1-метокси-1-этилтиоизобутана. Затем в реакционную массу прибавляют по каплям триэтиламин для нейтрализации среды (рН 7). Смесь отфильтровывают, фильтрат перегоняют в вакууме. Выделяют 147 г (выход 99,3%) 1-метокси-1-этилтиоизобутана с Т „144°С, 6200,9117, n|,l,4469. Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 118 г (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 90 г (0,5 моль) диметилдиэтилтиосилана. Температуру поддерживают , прибавляют четыреххлористое олово в количестве 0,3 г на 1.моль 1,1-диметоксиизобу тана. Получают 144 г (выход 97,4%) метокси-1-этилтиоизобутана (на исходный диметилдиэтилтиосилан), Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают 118 г (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 270 г (1,5 моль) диметилдиэтилтиосилана. Температуру поддерживают , прибавляют четыреххлористое олово в количестве 0,3 г на 1 моль 1,1-диметоксиизобутана. Получают 145 г (98,2%) 1-метокси-1-этилтиоизобутана. Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 118 г (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 180 г (1 моль) диметилдиэтилтиосилана, 0,3 г четыреххлористого олова. Температуру |реакционной смеси поддерживают 20°С, Выделяют 140 г (выход 94,5%) 1-метокси-1-этилтиоизобутана. Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 118 г (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 180 г (1 моль) 1,1-диметилдиэтилтиосилана, 0,3 г четыреххлористого олова. Температуру реакционной смеси поддерживают (. Выделяют 142,6 г (выход 96%) 1-метокси-1-этилтиоизобутана. Пример 6. Аналогично примеру 1 загружают 76,01 г (1 моль) 1,1дйметоксиметана, 180 г (1 моль) диметилдиэтилтиосилана , О,3 г четыреххлористого олова. Температуру поддерживают Ос. Получают 104,1 г (выход 98%) 1-метокси-1-этилтиометана с T ril09 c, d О, 9320, ng1,4480. Пример 7. Аналогично примеру 1 загружают 76,01 г (1 моль) 1,1-диметоксиметана, 180 г (1 мэль) диметилдиэтилтиосилана, 0,6 г четыреххлористого олова. Температуру реакционной смеси поддерживают О-с. Получают 102,6 г (выход 96,5%) Ч-метокси-1-этилтиометана. Пример 8. Аналогично примеру 1 загружают 76,01 г (1 моль) 1,1-диметоксиметана, 180 1 (1 моль) диметилдиэтилтиосилана, 0,15 г четыреххлористого олова. Температуру реакционной смеси поддерживают 0°с.

3, 10,4 2414

Получают 103 г (выход 97%) 1-меток-1,1-диалкоксиалкана не достигается

си-1-этилтиометана,поставленной цели.

За пределами указанных соотношений реагентов 1,1-диметоксиалкан Использование предлагаемого сподиметилдиэтилтиосилан 1: (0,5-1,5)/сова позволяет увеличить выход целеинтервалов температур:(-10)- (+20)С вых монотиоацеталей на 89,3% по

и катализатора 0,15-0,6 г на 1 моль.сравнению с прототипом.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. МОНОТИОАЦЕТАЛЕЙ об|{Шй формулы где R-Н; R2-H, изо-СдН-,, на основе 1,1-диметоксиалкана в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхбда целевого продукта, взаимодействию с 1,1-диметоксиалканом подвергают диметилдиэтилтиосилан при мольном соотношении, равном соответственно 1:(О,5-1,5) при температуре (-10) - (+20)с с использованием в качестве катализатора безводного четыреххлористого олова в количестве 0,15-0,6 г на 1 моль исходного 1,1-диметоксиалкана. «Л