Способ получения меркаптоалкиламино- -бисметилфосфоновых кислот Советский патент 1979 года по МПК C07F9/38 

Изобретение относится к химии фосфороргани ческих соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения новых меркаптоалккламино-N,N-бисметилфосфоновых .кислот общей формулы 1но)р 1 -СпН2п5Л где CnHjn-алкил нормального или изостроения, содержащий от 1 до 3 атомов углеро да, которые являются фосфорорганическими ком плексонами и могут на&ти применение как средства выведения инкорпорированных токсичных металлов из живых организмов. Известен способ получения амино-М,Ы-бисметилфосфоновых кислот взаимодействием первичных аминов с формальдегидом и фосфористой кислотой в среде органического растворителя при 130-160°С П1. Однако способ получения и фосфорорганические комплексоны, содержащие в аминоалкильной цепи фосфоновую и меркаптогруплы, не известны. Известен способ получения меркаптанов восстановлением дисульфидов оловом в соляной кислоте 2. Целью изобретения является разработка способа получения не известных ранее аминоапкилфосфоновых кислот, содержащих меркаптогруппу. Предлагаемый способ получения меркаптоалкиламино-Ы,Ы-бисметилфосфоновых кислот заключается в том, что диаминодиалкилдитио-N,N, N, N -тетраметилфосфоновую кислоту восстанавливают оловом в соляной кислоте при кипячении в присутствии катализатора - четыреххлористой платины. В отличие от известного способа получения меркаптанов получение меркаптоалкиламино-N,Nбисметилфосфоновых кислот осуществляют при нагревании в присутствии каталинатора четыреххлористой платины.

В отсутствие катализатора И нагревания целевые 1 {х дукты не образуются.

Пример I. 2 MepK9nT03THnaMHHo-N,N-6ncметилфосфоновая кислота.

К 13,65 г (0,025 моль) диаминодиэтилдитиотетраметилфосфоновой кислоты прибавляют 5 мл воды, затем 15 мл концентрированной соляной t кислоты, нагревают до растворения, добавляют 4,5 г металлического олова и каплю раствора четыреххлористой платины и кипятят на сетке до полного растворения олова. Охлаждают, разбавляют вдвое и насыщают сероводородом, отфильтровьтают сульфид олова и фильтрат вновь разбавляют и вновь насыщают сероводородом. Фильтрат упаривают в атмосфере инертного газа, смешивают с метанолом и охлаждают. Отделяют 7,9 г (60%) кристаллов, т. гш. 214° С. Содержание основного вещества 96,2% (иодометрическое титрование).

Найдено, %: С 17,67; Н 5,28; S 11,84; Р 23,18; Из О 2,8.

C4H,3N06 PjS 1/2Н20.

Вычислено, %: С 18,11; Н 5,28; S 12,09; Р 23,37; НгО 3,3.

Пример 2. 3-Меркаптопропиламино-N,N- бисметилфосфоновая кислота.

К 5,3 г (0,095 моль) диаминодипропилдитиоN, М, N, (М-тетраметилфосфоновой кислоты прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты, 2 г гранулированного олова и 1 каплю насыщенного раствора четыреххлористой Л1латины и нагревают до прекращения выделения газа и полного растворения олова. Затем разбавляют водой втрое, выпадает белый творожистый осадок, который не растворяется при длительном насыщении сероводородом. Раствор фильтруют и фильтрат разбавляют вновь вдвое,Насыщение сероводородом и разбавление повторяют еще дважды,Фильтрат упаривают, добавляют метанол, при охлаждении выпадает осадок, его отфильтровывают и сущат в вакуум-эксикаторе. Получают 3,2 г (57%) продукта, т. пл. 185°С (разл.). Содержание основного вещества 97,5% (иодометрическое титрование).

Найдено, %: С 21,76; Н 5,0; N 5,05; S 11,40; Р21,96.

С5Н,5МОбР25.

Вычислено, %: С 21,51; Н 5,41; N 5,01; S 11,48; Р 22,20.

Пример 3. 2 -Mepкaптoпpoпилaминo-N,Nбисметилфосфоновая кислота.

К 5,60 г (0,01 мпль) диаминодипропил-2,2- дитио N, N, N, 1М-тетраметилфосфоновой кислоты в 10 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют 2 г гранулированного олова и 1 каплю насыщенного раствора четыреххлористой платины и нагревают до щ екращения выделения газа и полного растворения олова. Далее реакционную смесь обрабатьюают аналогично примеру 2. Получают 2,3 г (44%) продукта, т, пл, (разл.).

Найдено, %: С 21,56; Н 5,20; N 4,9I;S 11,36. Вычислено, %: С 21,51; Н 5,41; N 5,01; S 11,48

Пример 4, Проведение восстановления дисульфида с отсутствием четыреххлористой платины.

К 2,75 г (0,005 моль) диаминодиэтилдитиотетраметилфосфоновой кислоты в 2 мл воды прибавляют 3 мл концентрированной соляной киспоты и нагревают до растворения. Затем добавляют 0,9 г металлического олова и кипятят на сетке до полного растворения олова. По охлаждении реакционной смеси выпадает осадок, который увеличивается при разбавлении смеси водой. Осадок отфильтровьшают и промьшают водой. Вес осадка после высушивания 2,1 г. Смешанная проба полученного продукта с заведомым образцом депрессии температуры плавления не дает.

Формула изобретения

Способ получения меркаптоа гкиламино-N, N- бисметилфосфоновых кислот общей формулы

О

(л 0)2

an

I.

/1 -ОлН2п$Н СН2

(НО)2Р

о

где Сп Hj п - алкил нормального или изостроения, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, заключающийся в том, что диаминодиалкилдитио-N, N, N , N-тетраметилфосфоновую кислоту восстанавливают оловом в соляной кислоте при кипячении в присутствии катализатора - четыреххлористой плаТИНЫс

Источники информации, принятые во вгшма ше при экспертизе

1.Патент ФРГ N 2013371, кл. 120,26/01,1972.

2.Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., Химия, 1968, с,609.