Аминоалкилсалициловые кислоты в качестве промежуточных продуктов в синтезе азокрасителей Советский патент 1980 года по МПК C07C101/74 C09B31/02 

оксан:вода 2:2:1, добпвляюп- ко щентри- рованную соляную кислоту (при выпаде- НИН осадка добавляется новая порция раст ворителя до полного растворения нитрокис лоты), катализатор - палладий на угле (10%-ный Pd/С) и подают водород при атмосферном давлении. После поглощения стехиометрического кол}г-1ества водорода (2-4 ч) продолжают восстановление еще один час, после чего отфильтровывают ка тализатор. Фильтрат разбавляют в 3-6 раз водой или 1%-ным раствором соляной кислоты и по каплям при постоянном перемешивании добавляют насыщенный раствор ацетата натрия до рИ 5-6 (по универсальной индикаторной бумаге). Осадок аминоалкилсалициловой кислоты отделяют от охлажденного раствора (температура 3-5 С), промывают водой и сущат, выход 83-95%,.. Полученные аминоалкилсалкциловые ки лоты представляют собой белые, а в отдельных случаях светлоокрашенные порош кообразные вещества. Пример 1, 7,88 г (0,04 моль) 3-нитро-5-метилсалициловой кислоты раст воряют в 8О мл этанола, добавляют 4 мл концентрированной соляной кислотыр,4 г 10%-ный Pd/C и при перемешивании реакционной массы подают водород при атмосферном давлении и комнатной темпера туре. После поглощения стехиометрическо го объема водорода (3 ч) восстановление продолжают еш;е один час, затем отфильтровывают катализатор. Фильтрат разбавляют 4ОО мл воды и по каплям прибавляют насыщенный раствор ацетата натрия до рИ 5-6. Выпадает осадок З-амино-5-метилсалициловой кислоты, для более полного осаждения которой суспензию на 3 ч помещают в холодильник. Затем осадок отфильтровывают, прбмывают водой и сушат. Получают 5,55 (83%) 3-амино-5-метилсалициловой кислоты, т.пл. 225 С, порошок желтоватого цвета. Найдено, %: С 58,2О; 57,45; Н 5,59 5,43; N8,23; 8,53. Вычислено, %: С 57,48; Н 5,39; KJ 8,40. Пример 2, 7,88 г З-метил-5-нитросалициловой кислоты растворяют в 15О мл растворителя (метанол-диоксан: :вода 2:2:1), добавляют 8 мл кошхентрированной соляной кислоты, 0,4 г 1О%-ко го Pd/C и восстанавливают в течение 4 ч. Катализатор отделяют, к фильтрату добавляют 300 мл 1%-ного раствора сопяНОЙ кислоты и далее прикапывают насыщенный раствор ацетата натрия цо рН 5- 6, F acTBOp с осадком на час помещают в холодильник, затем осадок 3-метил-5- -аминоса лиц иловой кислоты отделяют, промывают водой и сушат. Получают 5,82 г (87%) З-метил-5-аминосалициловой хислоты, т.пл. 271-272 С, порошок белого цвета. Найдено, %: С 56,79; 57,12; Н 5,28; 5,45; N 8,20; 8,34. Вычислено, %: С 57,48; Н 5,39; N 8,40. Пример Зо9г (0,04 моль) 3-нитро-5-иэопропилсалициловой кислоты растворяют в 60 мл метанола, добавляют 8 мл концентрированной соляной кислоты и 0,4 I 10%-ного Pd/C. Восстановление проходит за 4 ч. Катализатор отделяют, к фильтрату добавляют ЗОО мл 1%-ного раствора соляной кислоты и по каплям при перемешивании - насыщенный раствор ацетата натрия до рН 5-6. Раствор с осадком на 3 ч помещают в холодильник, далее осадок отделяют, промывают водой и сушат. Получают 6,85 г (88%) 3-амино-5-изопропилсалициловой кислоты, т.пл. 199-2ОО С порошок желтоватого цвета. Найдено, %: С 61,28; 6О,87; Н 6,73; 6,35; N 7,24; 6,91. Вычислено, %: С 61,54; Н 6,67; N 7,18. Пример 4. 9г З-изопропил-5-нитросалициловой кислоты растворяют в 9О мл растворителя (метанол:диоксан:вода 2:2:1), добавляют 8 мл концентрированной соляной кислоты и 0,4 г1О%-кого Pd/C и восстанавливают в течение пяти часов. Катализатор отделяют, к фильтрату добавляют 500 мл воды и затем по каплям - насыщенный раствор ацетата натрия до рН 5-6. Осадок появляется только после затирания раствора стеклянной палочкой. Через Два часа стояния в холодильнике (температура раствора 5°С) осадок отделяют, промывают водой и сушат. Получают 6,7 г (86%) 3-изопропил-5-аминосалициловой кислоты, т.пл. 246247 С, порошок бежевого цвета. Найдено, %: С 61,75: 61,16; Н 6,47; 6,82; N 7.29; 6,84. Вычислено, %: С 61,54; Н 6,67; N 7,18. П р и м е р 5. 9,56 г (О,О4 моль) З-нитро-5-трет-бутилсалициловой кислоты растворяют в 100 мл водного раствора диоксана (диоксан:вода 4:1), добавляют 8 мл концентрированной соляной кис