Композиция для борьбы с насекомыми,клещами и бабочками Советский патент 1979 года по МПК A01N9/12 A01N9/20 

36 могут быть попучены по одной из двух схем:. KN(iNHR2 - -ВДШгШ К1(, их + 0 но8оние (1-(Жг и R2 имеют где X - гапоид, а R , R вышеуказанные значения, и пи КН- -ККг+1 1$Н КК С-1ШК2 Во МНОГИ.Х случаях изотиомочевина в виде свободного основания нестабильна и не может быть выдепена в виде основания. Соединения формулы I или их соли вк чают в пестицидные композиции, которые готовят в видеэмульсий, суспензий, растворов, порошков и растворов dns аэрозол ного распыления. В этих компо;5ициях соединения формулы I могут быть единственной компонентой или они могут быть использованы в смеси с другими соединениями, имеющими подобную активность. Пестицидные композиции могут содержать в качестве добавок органические растворители, таки как кунжутное масло, растворители кси польного ряда,, высококипяшие парафины; воду; эмульгаторы; поверхностно-актив ные вещества; носитепь- тапьк, пирофип пит, диатомит, гипс, гпины, дахлордифтор истан к т. д. Однако, еспи необходимо, действующее начало можно непосредствен но добавлять к кормам, семенам и т. д., которыми питаются виды« подлежащие уничтожению. В атом случае лучше йс пользовать нелетучие соединения. Обычно применяют композиции, сопэржащие 0,1-1,0 вес.% действующего нача ла. Пример 1. ,3-пи-н-геп ти л-2-изотиуроний-йодги драт. 13,7 г (О,О5 моль) 1,3-.аи-н- гепти7 -2-тиомочевины суспендируют в ЗО мл этанола, прибавляют 8,3 г (0,О5 мопь) .йодистого этила, кипятят с обратным хо дильииком иа водяч.ой бане в течение 1 растворитель удаляют в вакууме и пояучают очень вязкую жидкость,hlPl,5336. Выход 21,1 г (99%) 9 П р и м е р 2. 3-Этил-1,3-аи-н-гептип-2-изотиомочевина. 21,3 г (0,05 ммоль) 5-этил-1,3-ди -н-гептип-2-изотиуроний-йодги13рата тщательно перемешивают с 5О мл триэтиламина. Смесь становится теплой. После охлаждения до комнатной температуры йодгидрат триэтипамина отфипътровьгаают, промьшают 2О мл триэтиламина, фильтрат и промывки соединяют и в вакууме с помо.шью роторного испарителя удаляют триэтиламин. Выход маловязкой жидкости 15,0 г (95%), П 1,4805. П р и м е р 3. 5-Эти№-1,3-ди-н-гептил -2-изотиуроний-бромгищ ат. 4,1 г (0,015 моль) 1,3-ди-н-гептил-2 тиомочевины суспендируют, в 10 мл , этанола, прибавляют 2,2 г (0,О2 мопь) бромистого этила, кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 2,5 ч. После удаления растворителя в вакууме получают 5,3 г (100%) вязкой жидкости, |i25l,518l. П р и м е р 4. 5-Этип-1,3-ди-н-гептил-2-изотиуроний-хлоргидрат. 3,3 г (0,011 моль) 3-этил.-1,3-ди-н-гептил-2-изотиомочевины (основания) растворяют в Ю мл этанола, охлаждают до 5 С, прибавляют при охлаждении (ниже 10 С) раствор 1,2 мл (0,015 мояь) концентрированной соляной кислоты в 5 мл этанола, упаривают в вакууме, остаток суспендируют в 15 мл ацетона и упаривают. Суспендирование и упаривание повторяют С 15 мл эфира. Выход вязкой жидкости. 3,7 г (92%),,5О52. П р и м е 5. 5-Этил-1,3-ди-н-гептил 2-изотиурониевая соль уксусной кислоты. 9,9 г (0,033 моль)3-этил-1,3-ди-н гептил- 2-из6тиомочевины (основания) суспендируют в 25 мп бензола, при перемешивании и охлаждении (ниже 36°С) порциями прибавп5цот 2 г (0,ОЗЗ моль) ледяной уксусной кислоты, оставляют на ночь при обычной температуре, в вакууме удаляют растворитель и получают 12 г (100%) вязкой жидкости, П 1,4826. П р и м е р 6. 8-Этил-1,3-ди-н-гептил 2-изотиурониевая соль хризантемовой кислоты. 6,О г (О,02 мопь) 3-этиге-1,3-ди-н«-гептип-2-изотиомочевнны (основания) смешивают с .раствором 3,4 г (0,02 моль) хризантемовой киспоты в 25 мл н-гекса- на, получаемым путем осторожного нагревания. Из смеси в вакууме удаляют растворитель. Выход вязкого продукта 9,4 г (100%),,492О. Пример, 3-Этип-1-трет октип-3-октип--2- Изотиомочевина, 7,9 г (0,17 моль) 3-этил 1--тре1 -окт ш -З-октип-2-иэотиуроний-йодгидрата хорош перемешивают с 25 мп триэтипамина. Поспе охлаждения до комнатной температуры йодгидрат триэтипамина отфильтровы вают и прзмьгеают 15 мл бенэопа, фильт рат и промьтки соединяют и избыток . триэтиламина и бензол удаляют в вакуум Выход маловязкой жищсости 4,9 г (89%) ,4758. Примере. S-Этил-1,3-ди-н-гоктип-2 изотиомочевина. 6,8 г (0,15 мопь)5-эти 1-1,3-ди-н-октип-2-из6тиуронйй-йодгидрата раст BopsnoT в 50 МП бензола, раствор переносят в делительную воронку и прибавляют 80 мл раствора гидроокиси нат рия. После тщательного перемешивания смесь фильтруют, переносят в депитепьну воронку, водно-щепочной слой удаляют, бензольный слой промывают 25 мп разбавленного раствора хлористого натрия сушат над безверным сульфатом магния, фильтруют в вакууме удаяяют растворитель и получают 3,9 г (79%) подвижной жидкости, П 1,4726. П р и м е р . 5 И Пентил-1-пентип 3-Н--гекси п 2-изотиомочеЕйна, 12,6 г (О,О26 моль) 5 -н-пентип-1 -н-пентил-3-н-гексип-2-изотиуроний йодгидрата растворяют в 75 мп бензола, раствор переносят з делительную воронку и прибавляют 156 мп 1%-ного раствора гидроокиси натрнА Поспе тщательного перемешивания смесь отстаивают, вод- ный спой удаляют, бензольный спой промьгоают 5О мл разбавленного раствора хлористого натрия, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и в вакууме удаляют растворитель. Выход подвижной жидкости 8,7 (1ОО%),П 1,4802. Пример 1О. 3-н-Бутил 1-н-гепти л- З-окти я-2-изотиомочевина. Как в примере 2, из 8,1 г (0,0165 моль) S-н-бутил 1-н-гептил-З-н-октил-2-изотиуроний-йодгидрата и 25 мл триэтиламина получают 5,9 г (1ОО%) подвижной жидкости, h . Пример. 3-Изопентил-1-н-окт1Ш-3-н-гексил-2-нзотиомочевина, Подобно примерам 2 и 10 ид 6,6 г (0,14 моль) S -изопентил-1-н-октил-З-н-гексип 2-изотиуроний-йодги фата и 25 МП триэтипамина получают 4,8 г (100%) подвижной жидк:ости,,4695. Пример i2. 5-фенип-1,3-ди-н -гептип-2-.изотиомочевина. 4,8 г (0,02 могсь) 1,3-ди-н-гептипкарбодиимида и 2,2 г (0,02 могзь) тиофенода смешивают при комнатной температуре. Реакция слабо экзотермична, температура повышается до 48°С, но затем постепенно падает. Выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Исчезновение попосы поглощения карбодиимица (214Осм ) указьгеает на завершение реакции. После упаривания на водяной бане в течение 0,5 ч для удаления летучих продуктов получают 6,2 г (89%) жидкого продукта, И 1,5283. П р и м ё р 13. 3-(4-Хлорфенил) 1,3-дй-н-гептил-2 изотиомочевина. В условиях примера 12 из 4,8 г (0,02 MOfib) 1,3-ди-н-гептилкарбодиимиде 2,9 г (0,О2 моль) 4-хлортиофенола олучают 7,1 г (92%) жидкого продукта, ° 1,5418. Структура соединений, полученных в римерах 1-13, .подтверж.цена методом МР.. Аналогично получают соединения общей ормулы), перечисленные КЖ С-7 НК2-А табл. 1, Таблица

656459

S Продолжение таип. 1

Продолжение табл. 1

656459

11

12

Продолжение табл. 1

мопь соешгаеивя формулы t на 1 мопь соль. кислоты, с которой образована Лепидоптерицидную активность патентуемых соединений оценивают по действию на различные виды бабочек. Апиквотные части испытуемого соединения, растворенного в соответствующем растворителе, разбавляют водой и см ешивают с О,ОО02% смачивателя Sponto 221. Копцетрация от 0,1% до коыцентрации, при которой достигается . Листья щавеля туполистного (Ruimex оЫи31 о&1О5)д1Шной 2,5-3,8 см погружают в приготовленный препарат на 2-3 высушивают на сетке из проволоки, кладу на влажный кусок фипьтровальной бумаги в чашке Петри и ззражают личинками бабочки медведицы Estlgfmene OCreoi, находящимися в 3/5 возрастной стадии. Количество погибших личинок определяют через 7 дней.. Для определения.лепидоптерицидной активности по отношению к совке ни TpictlO pC-USICini (по Хюбнеру), табачной пистовертке-почкоеду HcEiottlis Ji eвcenв и свекловичной; совке-походному червю Spodoptera exignci (поХюбчеру) используют приготовленный, препарат и листья салата ромэн (Lac-tuco soiivaV Растения пятнич/TPi, фасолиPtlOiseotus Sp высотой примерн;. 5-7,6 см пересаживают в песчаную почву в гллняяые горшочки диамЕПром 7,6 см и заражают 50-75 паугинными клещами Tetvcxnvchus -urticqe различного возраста.Через 24 ч их опрыскивают водными суспензиями испытуемых соединений. Концентрация от 0,05% до концентрации, при которой достигается ЬВ, Результаты определяют через 7 дней. Соматические испытания проводят следующим образом. Апиквотные части испытуемого соединения, растворенные в соответствующем растворителе, разбавляют водой и разливают в стекл5шные бутылки. Концентрация от lOppm до концентрации, при которой достигается . Растения фасоли обыкновенной PtiaSeoBus VU&gar-isрасполагают так, чтобы корни и основная часть ножки стебля были полностью погружены в раствор. Отложенные гусеницами яйца, из которых почти готовы вылупиться личинки, прикрепляют к листьям фасоли. Через неделю определяют число погибших личинок бабочки мед;ведицы. Растения фасоли PtiaseoCus VuCg oriSс распустившимися первыми листиками по мемают в раствор так, чтобы корни и основная часть ножки стебля были полностью погружены. Сразу же заражают 75-1ОО паутинными клещами Tetrawctius urticae различного возраста. Смертность взросльп особей, куколок и яиц регистрируют через едепю. Полученные результаты даны в табл. 2, Таблица2

65645916

15

Продолжение , 2

17

18

656459 Продолжение табл. 2

65645920

19

Примечание. Для всех форм бабочки медведицы и ящ бабочки медведицы при применении соединения № 1 LD составляет 1О и 0,ОЗ% соответственно,- для яид бабочки медведицы при использовании соединения № 2 и15 равна 0,03%.

И вс 9КТИЦИДН ая

митяцидная

Л9пидоптерицидная активность ввстных соединений дана в табл. 3.

Табл

Продолжение табл. 2

Продолжение табл. 3

21

Формула

изобретен и

Комгтоэиция дпя/борьбы с насекомыми, клешами и бабочками на основе аействуи щего начала н наполнителя, отличающаяся там, что, с целью повышения эффективности, она содержит в качестве аействующего начала изотиуро ниевое соединение общей формулы $Rj

RW C-liI}IR2

где R - бенаигидрил или алкил с 5-8 ато-г мами углерода;

22

656459

алкенил, метилтиометил, арил, аралкил, замещенный арапкил, циклоалжил или апкип с 1-6 атомами углерода;

алкенил, арил, аралкил, метилтиометип, циклоапкил или апкил с 5-1О атомами углерода, или его соли в количеств ве от 0,05 до 15 вес.%.

Источники информации, принять. 0 внимание при экспертизе

1. Новые .пестициды, под ред. Н. Н. Мельникова, М., Мир 1964, с. 37, 46,47, 50,