СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОНЕРАСТВОРИМЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1974 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к способу получения новых водонерастворимых моноазокрасителей для крашения различных материалов в V-N 7s-СН-С01ЧН f YСО- CHi где Y - ОСНз. Однако, полученные красители окрашивают различные материалы в желтые цвета с невысокими колористическими показателями. С целью улучшения колористических показателей и расширения гаммы цветовых оттенков -предлагают апособ получения водонерастворимых моноазокрасителей общей формулы(- N - СИ - СО- CO-CHj где YОСНз, -NHR, где: R - водород или алкил с 1-4 углеродными атомами, X - водород, галоген, метил, метокси- или этоксижелтые цвета с широкой гаммой оттенков. Известен способ получения водонерастворимых моноазокрасителей обшей формулы VcH, группа. Способ состоит в том, что диазосоставляюшую - соединение формулы CO-Y .Н. где Y имеет вышеуказанное значение, подвергают сочетанию с азосоставляющей - 5-ацетоацетиламинобензимндазолоном обшей формулыСНз- СО- CH2-CO-NH-k -ЬШ где X имеет вышеуказанное значение, с последующим выделением целевого продукта известным npneMOiM.

,, ...

Получить диамиды 5-аминонзофталево 1 кислоты можно, например, следующим образом. Дихлорангидрид 5-нитроизофталевой кислоты вводят в реакцию с аммиаком или алкиламииами с 1-4 атомами углерода или же эфиры 5-иитроизофталевой кислоты обрабатывают вышеуказанными соедияениями при повышенной температуре. Полученные таким образом диамиды 5-нитроизофталевой кислоты могут быть каталитически восстанов. лены в дна МИДЫ 5-аминонзофталевой кислоты. Для получения диметнлового эфира 5-амииоизофталевой кислоты можно этерифнцировать 5-нитроизофталевую кислоту метанолом с последующим восстановлением. Получение составляющих проводится лучше всего путем обменной реакции соответствующих аминобензимидазолопов с дикетеном в воде или в органическом растворителе, например в ледяной уксусной кислоте.

Реакция сочетания может быть проведена обычным путем, лучше в водной среде; целесообразно осуществлять реакцию в неионоГе ной, анионоактивной или в катионоактивной дисперсионной среде.

Для обеспечения наиболее целесообразной кристаллической структуры рекомендуют смесь для сочетания подвергнуть нагреванию в течение некоторого времени, например путем кипячения или Нагревания выше liOO°C под давлением, эвентуально в присутствии органических растворителей, например дихлорбензола, диметилформамида, либо канифольного мыла. Особенно чистые и прочные тона можно получать при применении краентелей, указанных в заявке. Красители (после сочетания) в виде влажных фильтровальных лепешек, либо высушенных порошков подвергают последующей обработке органическими растворителями, например пиридином, диметилформамидом, спиртом, гликолем, монометиловым эфиром этиленгликоля, ледяной уксусной кислотой, хлорбензолом, дихлорбензолом или нитробензолом при температуре кипения с обратным холодильником или при повышенной температуре иод давлением и выдерживают в течение некоторого времени. А1ожно также красители измельчить в присутствии вспомогательных веществ для этой обработки. Возможио сочетать красители и в присутствии носителей, подходящих для изготовления фарблаков.

Новые пигментные красители подходят для получения печатных (набивных) красок, фарблаков, дисперсионных малярных красок для крашения каучука, пластмасс и естествениых или синтетических смол. Новые красители также подходят для пигментной печати на субстратах, особенно на материалах из текстильных волокон или других нлоских образований, например бумаги. Красители могут быть использованы и для других целей, например, в тонкодисперсной форме они могут быть использованы для крашения вискозного шелка, либо простых или сложных эфиров

428614

целлюлозы, полиамидов, полиуретанов, полигликольтерефталатов --или полиакрилонитрила в прядильной массе, или для. окраски бумаги.

Красители можно хорошо перерабатывать в вышеназванных средах. Выкраски отличаются хорошей светопрочностью, погодопрочностью, прочностью против миграции. Они устойчивы нротив действия высокой температуры и химикалий, особенно красителей.

Пример .1. 18 вес. ч. диамида 5-аминоизофталевой кислоты перемешивают в течение 15 мин с 50 об. ч. ледяной уксусной кислоты. После этого диазотируют смесь при 20°С эквивалентным количеством нитрозилсерной кислоты, перемешивают еще 30 мин, выливают в 400 об. ч. воды, осветляют с помощью инфузорной земли и возможиый избыток азотистой кислоты разлагают амидосульфоновой кислотой. 24 вес. ч. бензимидазолона 5-аминоацетоуксусиой кислоты растворяют при 20-25°С в смеси из 200 об. ч. воды и 30 об. ч. десятинормальной натриевой щелочи. Раствор осветляют активным углем и в фильтрате высаживают при перемешивании азосоставляющую путем приливания по капля.м 18 об. ч. ледяной уксусной кислоты. После этого добавляют еще 20 об. ч. 10%-ного водного раствора продукта взаимодействия, приблизительно 20 моль окиси этилена и 1 моль стеарилового спирта.

В эту с)спензию азосоставляющей при постоянстве установленной величины рН (на уровне около 5,5) вливают приблизительно при 20°С и интенсивном перемещивании диазораствор. Сочетание заканчивается тут же. Смесь иагревают до кипения, отсасывают в горячем виде, тщательно промывают водой и сущат при 65°С. Получеиный желтый пигмент измельчают и нагревают с 600 об. ч. ледяной уксусной кислоты в течение 1,5 час до 90°С. Отсасывают, отмывают уксусную кислоту метанолом и водой и сушат краситель. Получается желтый пигмент из мятких частиц, отличающийся чистым тоном. В полихлорвиниле, лаке, печатной краске или дисперсионной малярной краске можно из этого красителя получать желтые тона с высокой светопрочностью и очень высокой прочностью при защите наружным лаком, большой устойчивостью против миграции в полихлорвиииле при отличной жаростойкости.

П р и м ер 2. 23,5 вес. ч. биc-N,N-этилампда 5-аминоизофталевой кислоты смешивают с 60 об. ч. пятннормальной соляной кислоты и 60 об. ч. воды в течение 1 час. Далее разбавляют смесь 150 об. ч. и диазотируют при О-5°С действием 20 об. ч. пятинормального раствора азотистокислого натрия. Осветляют инфузорной землей, и эвентуальный избыток азотистой кислоты разлагают амидосульфоновой кислотой.

Этот диазораствор при 20°С и интенсивном перемешивании приливают к уксуснокислотной суспензии азосоставляющей, которую получают следующим образом: 24 вес. ч. 5-ацетоацетиламииобензимидазоло:;а с мешивают прп 20-25°С с 200 об. ч. золы, после чего добавляют 30 об. ч. десятинормалыюго раствора едкого натра. После осветления активным углем в течение 30 мин при хорошем перемешивании вливают в раствор из 300 об. ч. воды, 41 об. ч. ледяной уксусной кислоты и 40 об. ч. десятинормального раствора едкого натра, к которому добавлено 20 об. ч. л5%-ного водного раствора продукта реакции 30 моль окиси этилена и 1 моль олеилового спирта. Сочетание заканчивается очень быстро. Смесь нагревают до кипения, отсасывают, тш,ательно промывают водой и сушат при 65°С. Полученный пигмент желтого цвета с красным оттенком дает выкраски такого же высокого качества, как краситель, описанный в примере 1. Пример 3. Сочетание проводят так, как это описано в примере 2. Сухой порошок красителя нагревают с 300 об. ч. ледяной уксусной кислоты в течение 75 мин до 70°С. Отсасывают, вытесняют уксусную кислоту путем промывки метанолом и водой и сушат. Таким образом получают пигмент, который дает выкраски желтого цвета с зеленым оттенком с такими же показателями прочности, как это указано в примере 2. Пример 4. 26,3 вес. ч. бис-N, N-изопропиламида 5-аминоизофталевой кислоты ло примеру 2 диазотируют, после чего готовят суспензию азосоставляющей и осушествляют сочетание по примеру 1. Сухой порошок красителя нагревают 1,5 час с 470 об. ч. ледяной уксусной кислоты до 100°С. Отсасывают, промывают метанолом и водой до вытеснения ледяной уксусной кислоты и сушат. Полученный пигмент дает желтые тона с

CONHR красным оттенко.м. По прочностным свойствам этот краситель аналогичен тому, который получается в примере 1. Пример 5. Сочетание проводят по примеру 4. Сухой краситель нагревают в течение 2 час до 110°С с 280 об. ч. о-дихлорбензола. Отсасывают и вымывают дихлорбензол метанолом. Под конец промывают еше раз водой и сушат. Полученный пигмент дает прочные тона, практически с такими же прочностными свойствами, как у красителя в примере 4. Однако в этом случае зеленый оттенок гораздо интенсивнее. Пример 6. 20,8 вес. ч. бис-N, N-метиламида 5-аминоизофталевой кислоты диазотируют по примеру 2. Суспензию азосоставляющей получают следуюш,им образом: 25 вес. ч. 7-метил-5-ацетоацетиламинобензнмидазолона растворяют в смеси из 200 об. ч. воды и 60 об. ч. десятинормального раствора едкого натра при 20-25°С. После осветления активным углем в фильтрате высаживают азосоставляющую при 10°С при перемешивании в присутствии 18 об. ч. ледяной уксусной кислоты. Сочетание проводят по примеру 1. Сухой порошок красителя нагревают затем в течение 4 час до 100-110°С в присутствии 360 об. ч. ледяной уксусной кислоты. После отсасывания, промывки метанолом и водой и сушки получают желтый пигмент с такими же прекрасными прочностными свойствами, присущими красителю примера 1. В прилагаемой таблице приведено еще большее число красителей, которые могут быть получены аналогичным путем. Указаны также оттенки этих красителей в ситценабивном деле. П р и iM е р 7. 20,9 вес. ч. диметилового эфира 5-а.мииоизофталевой кислоты перемешивают с 80 об. ч. пятинормальной соляной кислоты примерно в течение 1 час и затем разбавляют 300 об. ч. воды. Диазотируют при 10°С путем использования 20 об. ч. пятинор1мального раствора азотистокислого натрия. После осветления инфузорной землей устраняют возможный избыток азотистой кислоты путем добавления небольшого количества амидосульфоновой кислоты. Этот диазораствор приливают в условиях хорошего перемешивания нри температуре около 20°С к уксуснокислотной суспензии азосоставляюшей, которую получают следующим образом: 24 вес. ч. 5-ацетоацетиламинобензимидазолона при комнатной температуре смешивают с 200 об. ч. воды. После добавления 60 об. ч. 5 п. раствора едкого натра раствор осветляют активным углем и осветленный приблизительно за 30 мин при перемешивании вливают в раствор из 300 об. ч. воды, 41 об. ч. ледяной уксусной кислоты и 80 об. ч. пятинормальной натриевой ш.елочи при комнатной температуре. Сочетание быстро закапчивается. Смесь кипятят, тщательно промывают водой и сушат при 60°С. Полученный желтый пигмент измельчают и нагревают в течение 4 час при 1.30°С с 450 об. ч. диметилформамида. Отсасывают жидкость, диметилформамид отмывают метанолом, а краситель сушат. Получается желтый пигмент из мягких частиц высокой интенсивности и чистого тона. В полихлорвиниле, лаке, печатной краске или дисперсионной малярной краске этот краситель дает светопрочные выкраски желтого цвета, безупречные верхние лаковые слои с очень большой прочностью против миграции в полихлорвиниле. Вместо диметилформамида можно использовать такой же вес равных частей пиридина или ледяной уксусной кислоты. В этом случае нагревают с дефлегмацией в течение 4 час. Переработку в полихлорвиниле выполняют следующим образом: 16,5 вес. ч. мягчителя, состоящего из равных частей диоктилфталата и дибутилфталата, смешивают с 0,05 вес. ч. красителя и 0,25 вес. ч. двуокиси титана, после чего добавляют 3.3,5 вес. ч. полихлорвинила. Смесь вальцуют в течение ,10 мин на двухвалковом смесителе в условиях фрикции, причем образующуюся шкурку все время разрезают шпателем и вновь скатывают. При этом один вал нагревается до 40°С, тогда как другой имеет температуру 140°С. Смесь снимают в виде шкурки и прессуют ее 5 мин при 1бО°С между двумя полированными металлическими плитами. Пример 8. Сочетание проводится по примеру 7. По окончании сочетания добавляют к смеси разбавленный раствор натриевой щелочи до рН 6,5-7. Смесь переносится в закрытый сосуд, где ее нагревают в течение 7 час при . Отсасывают, промывают и сушат. Полученный желтый пигмент практически обладает такими же прочностны.ми свойствами, как краситель примера 7. Пример 9. Сочетание проводят по примеру 7; по окончании его краситель отсасывают и промывают водой. Далее охлаждают материал, промывают его водой и сущат. Полученный желтый пигмент обладает такими же прочностными свойствами, как краситель примера 7. Пример 10. 20,9 вес. ч. диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты диазотируют по примеру 7. После этого растворяют 24 вес. ч. 5-ацетоацетиламинобензола и осветляют активны.м углем. Осветленный раствор вливают при комнатной температуре в раствор из 300 об. ч. воды, 1,5 вес. ч. олеиламиноацетата, 41 об. ч. ледяной зксусной кислоты и 80 об. ч. 5 п. раствора едкого натра. Суспензию нагревают до 60°С и при этой температуре вводят в реакцию ,с диазосоставляюшей. По окончании сочетания приливают к смеси водный раствор 5 вес. ч. канифольного мыла, нагревают до кипения, держат при этой температуре 2 час, отсасывают, промывают водой и сушат при 60°С. Получается желтый пигмент, который в полихлорвиниле дает несколько более прозрачные тона с красным оттенком, чем краситель примера 7. Пример 11. 20,9 вес. ч. диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты смешивают около 1 час с 80 об. ч. 5 н. соляной кислоты, после чего разбавляют 300 об. ч. воды. Диазотирование проводят при 10°С с 20 об. ч. 5 п. раствора азотистокислого натрия, осветляют инфузорной землей и возможный избыток азотистой кислоты разлагают небольшой добавкой аминосульфоновой кислоты. Этот диазораствор можно при 20°С при хорошем перемешивании влить в уксуснокис лотную суспензию азосоставляющей, получаемой следующим способом: 26,1 вес. ч. 6-хлор-5-ацетоацетиламинобензимидазолона при комнатной температуре смешивают с 200 об. ч. воды и растворяют в 60 об. ч. 5 н. натриевой щелочи. Этот раствор осветляют активным углем и осветленный раствор перемешивают в течение 30 мин в смеси из 300 об. ч. воды, 41 об. ч. ледяной уксусной кислоты и 80 об. ч. 5 п. раствора едкого натра при комнатной температуре. Сочетание отнимает мало времени. Смесь кипятят, отсасывают, тщательно промывают водой и сушат при 6:0°С. Полученный желтый пигмент измельчают и нагревают его в течение 4 час при 130С с 450 об. ч. диметилфор.мамида. Вновь отсасывают, отмывают диметилформамид метанолом и краситель сушат. Получается желтый пигмент из мягких частиц, обладающий высокой прочностью и чистым оттенком. В полихлорвиниле, лаке, печат