Способ борьбы с насекомыми Советский патент 1979 года по МПК A01N9/12 C07C149/14 

(54) СПОСОБ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ

1

Изобретение относится к химическим способам борьбы с насекомыми, а именно к обработке насекомых или их биотопа действующим началом на основе производных карбамата.

Известен о-нафтил-Ы-метилкарбамат, обладающий инсектицидной .активностью 1 . .

Известен способ борьбы с насекомыми, использующий в качестве действующего начала О-(2-изопропоксифенил)-N-метилкарбамат 2. Однако он недостаточно эффективен при небольших концентрациях.

2

в которой X - водород, метил,хлОр,

R - 3-изопропилфенил, 2-изопропоксифенил, 3-метнл-4-диметиЛ аминофвнйл, 5,6-диоксоизопропилиденфенил, нафтил или оксим формулы

.Л-.

-N C ,

где R, метил,

R2 метилтио, бутилтиа или

и R,2 вме.сте могут образовывать 1 3-дитиолан,

в концентрации 0,0001-95 вес.%. в присутствии кислотосвязывающего средства и/или разбавителя подвергают взаимодействию с соединениями формулы R-OH. Замещенные фториды карбамидной кислоты формулы TI получают взаимодействием натриевой со;га соответствующих метиламидов арилсульфокис-лоты с двуххлористой серой. Полученный таким образом дисульфид расщепляют хлоридом в хлорид сульфоновой кислоты, который затем подвергают взаимодействию с фторидом М-метилкарбамидной кислоты. В качестве разбавителей могут быт примененрл все инертные органические растворители, например простые эфиры такие как диэтиловый эфир, тетрагид рофуран и диоксан; углеводород, на пример бензол, и хлоруглеводороды, как хлороформ и хлорбензол. Для свя зывания образующегося при реакции фторводорода к реакционной смеси доравляют предпочтительно третичное органическое основание, например тр этиламин. Обычно работают при температуре между О и 100°С, предпочтительно пр 20-40°С. Примеры конкретного получения« Пример 1. Получение исходных соединений - фторидов карбамидной кислоты. а) Бис-(п-толуолсульфокислотаметиламид)-дисульфид. В суспен.зию 104 г (0,5 моля) нат риевой соли метиламида п-толуолсуль фокислоты в 300 мл безводного толуо ла медленно прикапывают .раствор 34 г (0,25 моля) 40 мл без водного толуола. Реакция протекает - экзотермически по истечении некоторого времени раствор становится про зрачным. После 4 ч дополнительного перемешивания при охлаждают до , отсасывают от поваренной соли упаривают желтый раствор. Маслянистый остаток может быть перекристалл зован из метанола. Выход 80 г (75%) пл. 105 С. Для последутцего хлорирую щего отщепления продукт может быть применен без дальнейшей очистки. б5 хлорид (п-толуолсульфокислота метиламид)-N-сульфеновой кислоты, 413 г сырого дисульфида взмучивают в 1 л четыреххлористого углеро да. Затем добавляют хлор до тех пор ока не образуется прозрачный жело-красный раствор. Температуру экзоермической реакции легким охлаждеием поддерживают ниже 30°С. Переешивают еще 2 ч при комнатной темературе и затем отгоняют раствориель. Твердый остаток перекристализовывают из бензолапетролейного фира. Выход 398 г , светло-желтые ристаллы с т.пл. 61°С, в) Фторид Ы-метил-К-(п-толуолульФоки слот аметил амид-N-сульФенил)карбаг/тновой кислоты Сн сн 1315 -SO-N-S-N-COF 25,1 г (0,1 моля) полученного методом 16) хлорида сульфеновой кислоты и 7,7 г (0,1 моля) фториды N-метилкарбаминовой кислоты растворяют в 300 МП бензола. Размешивая при комнатной температуре,, прикапывают 11 г триэтиламина. После 2 ч дополнительного перемешивания при органическую фазу несколько.раз извлекают путем встряхивания с холодной водой и просушивают с .. Остаток после сгущения перёкристаллизовывают из циклогексана. Выход 24 г (82%) с Т.ПЛ, 78--79с. Аналогично получают dH сн I I VsO-N-s4-COF (вязкое масло) СН СНз Се VsO-N-s4-COF (т.пл. 65-0. Пример 2. Получе 1ие соединений согласно изобретению. 0-Изопропоксифениловый эфир N-метил-N-(п толуолсульфокислотаметиламид-Ы-сульфонил)-карбаминовой кислоты (соединение 1). В раствор 14,6 г (0,05 моля) полученного методом 1 б) хлорида сульфокислоты и 7,6 г (0,05 моля) 0-изопропоксифенила в 100 мл бензола при комнатной температуре прикапывают 6 г триэтиламина. После 2 ч перемешивания при несколько раз промывают водой и затем с помощью просушивают органическую фазу. Растворитель выпаривают. Выход 15 г (72%), коричневое масло, п 1,5570. Аналогично могут быть получены соединения, приведенные в табл. 1,

СНз CHj $Ог-У-8- -СОО

Сн,

1,5590

СНз (смесь мета:пара-60:40)

/-Л

5 y-$02-}r- - q-Coo-.(; CHi Ciij

-$Oj-N-S-N-(,OQ

UHj CHj

/А.,4:„„

CHj (iHjS -,

8 -SOi- -J-N-ttOO -N C

CHj tH,,-y

- /

ОЯ, UH,

0 Ci -/ V- o -:--«l-N-Coo

бН, CKsСН,

11 С1-/ V O-N- -H-COO-K-.t

1,5698

$(1н,

Вязкое масло

CH,

1,5755

CHj

120 (разложение; из бензола/третичногоэфира)

1,5620

скГ: «л

CHj

/

N/

1,5790

UHj

1,5773

Ф-эрмы применения препаратов обьлчвые. Пршмеры испытания. Пример. А, Опыт с личинками Phaedon. С целью получения препарата действующего вещества 1 вес.ч. его сманивают с 3 вес.ч. диметилформами да (растворитель), содержащего 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира (эмульгатор) и разбавляют кон центрат водой до желаемой концентОпыт с личинкам

йНз- -U-K-O-U-MH-CHj (ij3&€cmHoe

О

и.

o-ii-HH-uHj

О-Сн(СНз) (известнее)

10

Приме р/В..Опыт с тлей Myzus (контактное действие).

С целью получения препарата действующего вещества 1 вее.ч. его смешивают с 3 вес.ч. ацетона (растворитель), содержащего 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира (эмуль0,01

100

о

100

100

0,1100

0,01100

0,00130

гатор), и разбавляют водой до желаамой концентрации. Препаратом обрызгивают до образования капель растения капусты (Brassica oleracea), сильно пораженные тлей (Myzus persiсае). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления 3. S рации. Препаратом обрызгивают листья капусты (Brassica oleracea-) до образования капель и сажают на них личинок листоеда хренового (Phaedon cochleariae). По истечении указанного времени определяют степень умерищления (%). этом 100% означает, что все личинки умерщвлены, О - ни одна личинка не умерщвлена. Действующие вещества, концентрации их, время оценки и результаты приведены в табл.2. аблица Phaedon

566856310

(%). При этом 100% означает, что все Действующие вещества, концентратли умерщвлены, О - ни одна тля не умерщвлена.

ции их, время оценки и результаты приведены в табл.3.

Таблица Опыт с тлей Myzus

(СНз),К - Vo-b-NH -Hj

(usfecm ioe)

О

о-с- ш-енз

98 20

0,1 0,01

80

0,1

О 0,01

11 Пример В. Реэидуальиьй опыт с комнатньми мухами (Musca doraestiса) . Основная субстанция смачивающегос порошка состоит из 3% дни зобу тил:н афталин-1-сульфокислого натрия, 6% отработанного сульфитного щелока, частично конденсированного с анилином, 40% высокодисперсной кремниевой кислоты, содержащей, СаО, 51% коллоидного каолина. Для получения препарата 1 вес.ч. действующего вещества тщательно сме100

0,1 100

100 80

0,1 0,01

100

0,1 0,01 100

100 70

0,1 0,01

100 50

0,1 0,01 tioiBcUOT с 9 вес.ч. основной субстанции смачивающегося порошка. Полученный так-им обра ом порошок для распыления суспендируют в 90 ч. воды. Суспензию действующего вещества в количестве 1 t на 1 м разбрызгивают на подложки из различных материалов. Полученные слои через определенные отрезки времени проверяют в отношении их биологического действия. Для этой цели на обработанные подложки сажают подопытных насекомых. Их накрывают плоским цилиндром, имеющим наверху проволочную решетку для того, чтобы -воспрепятствовать вылетанию насекомых. Через 8 ч пребывания насекомых на подложке определяют РеэидугшьнЕЛй опыт с ОСзН7-« г Глина 100 100 100 N-ЙО - О Фанера 100 100 100

fuyftcmHO)

Глина 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Фанера 100 100 100 100 100 100 100 100 70

Пример Г, Опыт с предельной концентрацией (живущие в почве насекомые - личинки Tenebrio molitor).

Для получения препарата 1 вес.ч. действующего вещества смешивают с . 3 вес.ч. ацетона (растворитель)/добавляют 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира (эмульгатор) и разбавляют водой до желаемой концентрации.

Препарат действующего вещества тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего вещества в препарате не играет практически никакой роли, решающим являетс только весовое количество действующего вещества на объемную единицу

Опыт с Tenebrio motitor

Действующее вещество

§

11 2 3

а

почвы (которое указано в частях на 1 №1ллион, например мг/л). Почвой наполняют горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре. По истечении 24 ч в почву сажают подопытных насекомых и через последующие 48 ч подсчетом мертвых и живых насекомых определяют степень действи вещества (%).Степень действия 100%, если все подопытные насекомые умерщвлены, О - в живых осталось столько насекомых, что и в контроле.

Действующие вещества, примененные количества и результаты даны в табл.5.

Таблиц

Степень умерщвления,, при концентрации действующего вещества млн

50 90 30 20 30

100

98

Таким образом, предложенный способ борьбы с насекомБп и является высокоэффективным.

Формула изобретения

Способ борьбы с насекомыми путем обработки их или их биотопа действующим началом на основе производных карбамата, отличающийся тем, что, с целью пoв)ШJeния эффективности способа, обработку проводят производным карбамата общей формулы

сн, сн

// I 3

ХЧ 7-SO -N-S-N-COOR,

в которой X - водород,метил,хлор,

R - 3-иэопропилфенил,

2 изопропоксифенил, З-метил-4-диметиламинофенил, 5,6-диоксоизопропилиденфенил, нафтил или оксим формулы

,11

Чп

где R метил,

R2 метилтио, бутилтио или R и Rj вместе могут образовывать 1,3-дитиолан,

в концентрации 0,0001-95 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Патент ФРГ № 1108202, кл. 12 о 17/01, опублик, 1961.