Инсектоакарицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/24 C07C69/76 

Изобретение относится к химическим средствам з-йщиты растений, а именно к инсектоакарицидным средствам на основе производных феноксибенэила. Известен пестицид,действующим н чалом которого является З-феноксибензил-л-изопропил-(3,4-диоксимети ленфенил)-ацетат 1. Однако при низких концентрациях этот пестицид недостаточно активен Целью предлагаемого изобретения является изыскание новых инсектоака рицидных средств, обладающих высоко биологической активностью. Цель достигается использованием инсектоакарицидного средства, содер жащего производные фаноксибензила формулы I о где R - водород, фтор, бром; RJ- водород, фтор, причем R и RJразличны; R.- цианэтинил; радикал -VTCH cr СНз СН, де R и R5 одинаковы и означают ,бром, метил или радикал то снз CHj де Rg - фенил, фенил, замещенный юм, фтором, бромом, метилом, нитметилендиоксигруппами, ли R - водород, если Rj - ради,С1 c: л:: «Жз радикал -СН-Пб де Rg имеет вышеуказанные значеи добавку. Содержание активного вещества в средстве от 0,1 до 95 вес.%, остальное добавка. Соединения формулы I получают, если карбонил галогенид формулы II На e-CO-RJ, И где Ra имеет вышеуказанные значения. Hat - галоген подвергают взаи модействию с замещенными феноксибенэиловыми .спиртами формулы III / V./ где R, RJ, R имеют вышеуказанны значения. Пример 1. CR . л СН.-0-СО-СН-Ч 3 г (0,033 моль) 3-(4 фторфенокси).-цианбензилового спирта и 7,6 г (0,33 моль) хлоридасС-изопропил-4-хлорфенилуксусной кислоты растворяю в 150 мл безводного толуола и, размешивая,, при 25-30с прикапывают 2,64 г (0,033 моль) пиридина, раст воренного в 50 мл толуола. Затем размешивают еще 3 ч при , Реакционную смесь выливают в 150 мл воды, органическую фазу отделяют и еще раз промывают водой в количеств 100 мл. В заключение толуоловую фазу просушивают над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. Последние остатки растворителя удал ют путем короткой начальной дистилляции при температуре ванны 60°С/; /1 торр.Получают 13,2 г (91% теории 3- (4-фторфенокси)-о6-цианбензил-ой -изопропил-4-хлорфенилацетата в виде желтого масла; ,5549. Пример2. Шг-0-СО- -СН.Сч V /Ч ЯзС СН, , г (0,035 моль) 3-(4-фТорфенокси -Оэнзилового спирта и 7,95 г (0,035 мсшь)хлорида 2 , 2-диметил-З- (2 ,2-д::хлорвинил) -циклопропанкарбоновой кислоты растворяют в 100 мл безводного толуола и,размешивая,при 2530 0 .прикапывают 2,8 г (0,035 моль) пиридина,растворенного в 50мп толуола. Затем размешивают еще 3 ч при . Реакционную смесь выливают в 150 мл воды, отделяют толуоловую фазу и промывают ее еще раз водой в количестве 100 мл. Органическую фазу просушивают над сульфатом натрия ив заключение отгоняют толуол в. вакууме, полученном с помощью водоструйного насоса. Последние остатки растворителя отгоняют путем начальной дистилляции йри температуре ванны ( 1 торр) . Получают 11 г (77% теории) 3-(4-фторфенокси)-бензил-2,2-диметил-3-(2,2дихлорвинилциклопропанкарбоксилатав виде желтого масла; п 1,5559. Формы, применения средств обычные растворы, эмульсии,смачивающиеся порошки, суспензии, пены, пасты. Их приготавливают методами, общими при изготовлении препаративных форм пестицидов. Испытания подтверждают биологичес.кую активность предложенных соединений, А. Опыт с тлей (контактное действие) . Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для изготовления препарата действующего начала, 1 вес.ч. его смешивают с растворителем, содержащим эмульгатор, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают, до образования капель, растения капусты (Brassica oleracea), которые сильно поражены тлей табачной (Myzus persicae). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что вся тля умер;щвлена, а 0% - ни одна не умерщвлена. Действующее начало, концентрация, длительность определения и результаты видны из табл. 1:

Действующее начало

Степень умерщвления, %, по истечении 1 дня

CHj-0-CO-CH-

100 90

ОСНз

о СК,-0-СО-СН I Sr2-o-co-vCH c CHj СНз СНг-О-СО-СН.СИг-О-СО-СН- v 1СН / СНз СНз (Mj-o-co-CH-v VBF: СН CHj Нз / г п -r. Vk, 0-CO-CH-f VcHj 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,1 0,01 о,001 0,001 0,001

65048010

Продолжение табл. 1

СНз

Б. Опыт с совкой.

Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигли- 35 колевото эфира. Для изготовления препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с-растворителем и эмульгатором и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препа- 40 ратом действующего начала обрызгива100

100

80

100

100

95

ют до влажности росы листья хлопка и сажают на них гусениц совки (Laphygma exigna). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что все гусеницы.умерщвлены, а 0% ни одна не умерщвлена. Действующее начало, концентрация, длительность определения и результаты видны из табл. 2. Таблица 2

Of г- О - со - СМ- V оСНз

forr vrt:rr/ / ОСНз

CKj СНз

100 80

о

CHj-O-CO-CH-C -Вг :СН

CHj СНз

{аайестно}

100 95, О

CHl-о - со -

СН /

СНз

100 100

о

В. Опыт с клещами (устойчив). Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч, алкиларилполигликолевого эфира. Для иэготоьления препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем и эмульгатором и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают до образования капель. бобовые

Вг

CHj- 0-СО - СН- V Вг

снз снз

СК

m ,-

0-CO-CH-f

л

СНз СНз

растения (Phaseolus vulgaris), которые сильно поражены клещем паутинным (Tetranichus urtlcae) во всех стадиях развития. По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.

Действующее начало, концентрация, длительность определения .и результаты видны из табл. 3.

Таблица 3

0,1

100

0,1

100

0,1

98

0,1

сн

100

0,1 /

99

0,1

0,1

98

99

0,1

65048016

15

СК

снл-л

o-co-CH-v

ш /

CHj СНз

СН/;

0-СО-СН- Vci

сн

г

СНз СНз

.ск

X

сн

(н-//

X

са

CHj

СНз

Продолх{ение табл. 3

100

0,1

99

0,1

100

0,1

со-снЧ Vci

I

еж

Cttj CHj

100

0,1

.,- и - UU -ту-СНяг С

л 1

СКз СКз

100

0,1

10D

0,1

сн

ш

СНз

«х 0-CO-vCR«C:

Д снз Нзе СНз

100

0,1

от

ся

11 л О-СО-тгСН С

-r-rUn. i;

А

НзС СНз

99

0,1

сн .01

GO - СК-СМ -

X

QSa, СЕ)

.сн

.ет

вг

X

|Г I 0-СО-« К-СН-СН-С

IL Jч / Bi

100

0,1

99

.0,1

17

0-со-сн- сг

сн / «МзСйз

С1 С1

СНг-0-СО-т СН С

X

CHj СНз

/С1 о-со-г7 1н: с.

/V С1 f CHj СНз г. Опыт с предельной концентрацией (живущие в земле насекомые - личи ки в земле Tenebrio molitor). Растворител1{ 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликЬлевого эфира. Для изготовления препарата действующего начала 1 вес его смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации Препарат действующего начала тщательно смешивают с землей. При этом концентрация действующего начала в препарате не имеет значения, решающим является количество дейст650480 18

Продолжение табл. 3

100

100

100 100 100

100 100 100 вуницего начала на объемную единицу земли,чЗемлю наполняют в горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре. По истечении 24 ч, в землю сажают подопытные личинки и по истечении дальнейших Я-7-ми дней определяют степень эффективности действующего начала путем подсчета мертвых и живых личинок. Степень эффективности 100%, если все личинки умерщвлены, и 0%, если осталось в живых столько же личинок, как при контроле. Действукяцие начала, примененные количества их и результаты видны из табл. 4.

Действующее начало

СНг,-0-СО-СН

ОН СНз СНз

СНг-0-СО-СН-/ VoCH,

СН ,/

Д. Опыт с предельной концентради,ей (живущие в земле насекомые личинки Phorbia anticjua) ,

Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилпрлиглинолевого эфира. Для изготовления препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препарат действующего начала тщательно смешивают -с землей. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является количество действующеТ а б л и ц а, 4

Степень умерщвления, %, при концентрации действующего начала 2,5 ч,на млн.

ОСНз

го начала на объемную единицу земли. Землю наполняют в горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре. По истечении 24 ч, в обработанную землю сажают подопытные личинки и по истечении дальнейших 2 - 7-ми дней определяют степен эффективности действующего начала путем подсчета мертвых и живых личинок.Эффективност 100%, если все подопытные личинки убиты, и 0%, если в живых осталось столько же личинок, как при необработанном контроле.

Действующие начала, примененные количества и результаты видны из табл. 5.

ТаблицаЗ

СНг-0-СО-СН-/

ОСНз

21

Действующие начала (структура)

65048022

Продолхсение табл, 5

Степень умерщвления, %, при концентрации действующего начала 2,5 ч на млн.

,CN

СН

J 0-со- сн-сС

л

CHj СНз -CN

O-CO-CH-f V-C1

100

100

СН

.CN

хСНг-

о-со-сн-/ л снз снз

100

-СНз

СН

CN

СН

О-СО-СН- -ЪТ

F

/

СНз СНз

/

отfn,

о-со- сн с

АСНз

СНз СНз

сн

XX

СН О-СО-СН- V-C1 СН

г

/

СНз СНз

.CN

СН

0-СО-СН-)-СНз

/т

СНз СНз

сн

А СНз СНз

100 СН

100

100

100

100

СНз

CH -O-CO-Qi- y-Cl

/

СНз СНз

100 СН

CHj-O-CO-CH-/ V-Br СН

/ cHj СНз

100

E.LDiQQ-(опыт подопытными насекомыми Blatta orlentalis).

Растворитель ацетон. 2 вас.ч, действующего начала поглощают в ЮООобл. растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют дальнейшим количеством растворителя до желаемой концентрации.

2,5 мл раствора действующего начала прикапывают пипеткой в чашку Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром приблизительно 9,5 см. Чашка остается открытой, пока весь растворитель полX

Cftj СНз

,CN

UJ/CHj

7ч СНз СНз СНз /CN

s.CH /7 IJ о-со-ш-f 3 сн

ностью не испарит(7я. В зависимости от концентрации действующего начала в растворе, различно количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги. Затем в чашку Петри сажают приблизительно 25 подопытных насекомых и накрывают чашку стеклянной крышкой. По истечении 3 дней от начала опыта проверяют состояние подопытных насекомых. 100% означает, что все насекомые умерщвлены; 0% ни одно насекомое не умерщвлено.

Действующее начало, концентрация, подопытные насекомые и результаты видны из табл. 6.

Таблица 6

0,02

100

100

0,2

100

0,2

0,2

100

Ж. (опыт с двухкрылыми. Подопытные насекомые - муха комнатная),

Растворитель ацетон. 2 вес.ч, действующего начала поглощают в 1000 об.ч растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют дальнейшим количеством растворителя до желаемой меньшей концентрации. 2,5 мл раствора действующего начала прикапывают пипеткой в чашку Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром приблизительно 9,5 см. Чашка Петри остается открытой, пока растворитель полностью не испарится.

СЯг-О-СО-СН(М

СНз СНз СНг-0-CO-CR-V -OCH,

о)

/СК

т /С1

I

CHj СНз

, .CHj

CHj СНз 0-CO r-rCH C:

л ci

СНз СНз

В зависимости от концентрации действующего начала в растворе различно количество действующегоначала на 1 м фильтровальной бумаги. Затем в чашку сажают приблизительно 25 подопытных насекомых и закрывают ее стеклянной крышкой. Состояние насекомых постоянно контролируют. Определяют время, необходимое для 100%-ного умерщвления.

Подопытные насекомые, действующее начало, концентрация и время, необходимое для 10р%-ного умерщвления, видны из табл. 7.

Таблица 7

0,2

70 6 h 0% 0,02

ОСНз

150

0,2 6 h 0% 0,02

30 60 6 h

0,2

80 0,02 6 h

0,2

40 0,02 6 h 70%

30

0,2 0,02 100

Gl

55

0,2 0,02 6 h

55

0,2 6 h 60% 0,02

насекомые - комнатная муха О (,усi

тойчивая против эфира фосфорной кислоты) .

Растворитель ацетон в количестве 2 см . Для изготовления препарата действующего начала 2 мг смешивают с растворителем. В середину газонепроницаемой стеклянной камеры величиной 1 м вешают проволочную клетку, в которой находятся приблизиПродолжение табл. 7

тельно 25 подопытных насекомых. После того, как камера снова закрыта, в нее распыляют 2 мл препарата действующего начала. Состояние насекомых постоянно контролируют снаружи через стеклянные стенки и определяют время,необходимое для умерщвленид 95% насекомых.

Действующее начало, концентрация, время, необходимое для 95%-ного умерщвления, видны из табл. 8. Таблица &

1930

И, Опыт с клещами.

Растворитель 35 вес.ч. этиленгликольмонометилового эфира, 35 вес.ч. нонилфенолполигликолевозх) эфира. Для изготовления соответствующего препарата смешивают 3 вес.ч. действующего начала с 7 вес.ч. смеси из растворителя и эмульгатора и разт бавляют полученный таким образом эмульсионный концентрат водой до желаемой в каждом случае концентрации. В эти препараты действующего начала окунают на 1 мин дoqтипlIиx половой зреярсти, напившихся самок клеща рода Boophilus microplus -(устойчив).

После окунания каждых 10 самок клещей различных родов их помещают в чашку Петри, на дне которой лежит фильтровальный диск соответствующего размера. По истечении 10 дней определяют эффективность препарата действующего начала путем установления задержки отложения яиц по сравнению с необработанными контрольными клещами. Эффективность выражают в %, причем 100% означает, что никаких яиц они больше не положили, а 0% означает, что самки положили нормальное количество яиц.

Испитанноо действующие начало, проверенные концентрации, подоп ;тные

паразиты и полученные результаты видны из табл. 9.

Таблица 9