Способ получения трехгалоидных производных оловоорганических соединений Советский патент 1979 года по МПК C07F7/22 

Изобретение относится к улучшенно му способу получения трехгалоидных производных оловоорганических соединений, которые являются промежуточны ми продуктами в синтезе стабилизаторов поливинилхлорида. Обычно галоидные производные оловоорганических соединений получают и тетраалкилолова в результате диспропорционирования в присутствии тетраг лоидного соединения согласно апедующе му уравнению Г Rjbn-t-SnX 2 2 пУгде R представляет собой алкильную группу, например бутильную или октиль ную группу; X - атом галогена, предпочтительно хлор. При температуре порядка 160° С реакция протекает фактически до завершения 1. Дигалоидные производные оловоорга 1ичес;(их соединений являются хорошо известными и важными промежуточными соединениями при получении стабилизаторов для галоидсодержащих винильных полимеров. Трехгапоидные прои;1водные оловоорганических соединений также являются промежуточными при получении стабилизаторов, однако их получение по аналогичной реакции диспропорционирования далеко не так просто. Реакция диспропорционирования протекает в две стадии Ч R Sn+SnX -RSnXj+RjSnXRSnXj+RjSnX --21 25nX2 Поскольку реакция i протекает при комнатной температуре, теоретически можно получить трехгалоидные производные оловоорганических соединений тщательным отделением этой реакции от реакции Ц , которая требует высоких температур (порядка 160 С). Однако одновременное образование нежелательных моногалоидных производных создает проблему очистки и, фактически, приводит к потери олова. Исходя из тех же caNSJX реагентов, образование трехгалоидных производных может осуществляться в результате изменения относительных соотношений реагентов согласно уравнению (Е + Продукт реакции всегда содержит непревращенные дигалоидные соепинения, что сопровождается потерей oлoJзa. Реакция диспропорционированип Т 2&пХ2+5пХдZRSn.X, протекает с низким выходоми качес вом. Действительно, когда реакцию J повторяют отдельно, используя в качестве исходного соединегШя чистое алкилоловодигалоидное производное, получшот низкие выходы (менее 10%), даже за 10 ч реакции при . Если вместо алкильной группы груп пу R выбирают из функционально замещенных алкильных остатков, то реакци протекает с высоким выходом трехг лоидных производных. Наиболее близким по технической с тдности и достигаемому результату я ляется способ получения трехгапоидных производных оловоорганических со динений, заключающийся в том что двухгалокдное олово подверга}от взаимодействию с галогенводородом и этиленненасыденным соединением при 1030°С в среде полярного растворителя, например бутилового эфира. в качестве ненасымениого соединения используют акриловую кислоту, эфир акриловой кислоты, винилалкиль:е точ или галоидный ангидрид акриловой кислоты. Выход 89-уо% 2, Недостатком известного способа яв использование относительно до рогих peaiGHTOB. Цель изобретения - удешевление пр цесса. Поставленная цель достигается тем тетрагапогенид олова подвергают взаимодействию с дигалоидооловоорган ческим соединением общей формулы (R)2Sn(X)2 где X - галоид; R - моновалентный остаток форму(А-0-С СИ2-С 2) где А - алкнл, 1-18 атомов углерода,-. при температуре 100 150°С, целевого продукта , Предлагаемый способ имеет важное значение для промышленного производс на описанных трехгалоидных производных, так как используемые тетрагалои ды олова и дигалоидные оловоорганиче кие соединения являются побочными пр дуктами других процессов,, имеют низхую цену и существенно улучшают экономику процесса, удешевляя его продукцию , Пример 1, 150г (C jHgOCOCHj CHj )2 Sn CtjH 79,8 г четыреххлористого олова загружают в трехгорлую колб ем:;остью 500 мл, снабженную мешалкой термометром, конденсатором и обогревательной рубашкой. Реагенты перемешийают, и темпера туру поддержив 1ют равной 100°С в теение 9 ч. По истечении этого времеи, как было установлено анализом, еакционная смесь составляет почти коичественный выход ( HgOCOCil2CH2 StiCPj (229,8 г - 100%). Описанную вьаие методику повторяют, оддерживая более высокие температуы в течение меньшего вр&лени реакии, а именно 120°С в течение 3 ч, 140°С в течение 2 ч и в течение 1 ч, что также приводит в результате почти к количественному выходу трехгалоидного производного оловоорганического соединения. Пример 2. 100 г (СН,,ОСОСН2СН2 )2 и 5 г четыреххлористого олова загружают в реакционный сосуд, снабженный устройством, описанным в примере 1. Реакционную смесь пере1 1ешива.ют- и температуру поддерживают в течение 11 ч. По истечении этого времени, как было установлено анализом, реакционная смесь состоит нацело из СН ОСОСН2СН2 . Выход 171,5 г - 100%. Пример 3. 100 г (С Hj-, ОСОСН2СН2 )2 31,0 г четыреххлористого олова загружают в реакционный сосуд аналогично примеру 1, Реакционную смесь перемешивают и температуру поддерживают равной в течение 8 ч„ По истечении этого времени анализ показал, что реакционная смесь содержит около 77 вес. H3iOCOCH2CH2SnCt3 (131 г). Пример 4.- 90,5 г (CHjOCOCHj CH )2. SnBr. и 52,1 г тетрабромиха олова загружают в реакционный сосуд, снабженный устройствами, описанньми в примере . Реагенты перемешивают и температуру поддерживают равной в течение 10 ч. По истечении этого времени реакционная смесь как было установлено анализом, состоит нацело из CH OCOCflg СН SnBr , Выход 142,6 г - 87%. Формула изобретения Способ получения трехгалоидных производных оловоорганических соединений на основе галогенида олова, о тличающийся тем, что, с целью удешевления процесса, в качестве галогеннда олова используют тетрагалогенид олова и подвергают взаимодействию с дигалоидоловоорганическим соединением общей (T)(K)2 где X - галоид; R - моновалентный остаток формулы (Л-О-С-СНо-СНр-)

)068610,

17Де Л - алкил, содержащий J-18 ато-1 . Sovsyer, O dorjoin Cotnpounds, , углеродасеР . Dekke, N4 , )Э л , D. 90.

при температуре 100-150с.

Источники информации, принятые во2. Заявка Нидерландов i 7412230,

внимание при экспертизекл. С 07 F 7/22, 1974.