Способ получения тетраметилолова Советский патент 1990 года по МПК C07F7/22 

Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраметилолова, используемого как полупродукт в синтезе биологически активных веществ, стабилизаторов полимеров и катализаторов.

Цель изобретения - повышение чистоты и выхода целевого продукта.

Пример 1. К раствору метил- маг нийиодида, приготовленного из 97,2 г (4 моль) магния и 568 г (4 моль) йодистого метила в 1050 мл диэтилового эфира, при охлаждения смесью льда с солью прибавляют при интенсивном перемешивании 235 г (0,9 моль) четыреххлористого олова. Охлаждение убирают, реакционную массу доводят до комнатной температуры, после чего отгоняют растворитель и

частично образовавшийся продукт, поднимая температуру внешнего обогрева до 140°С. Далее образовавшуюся твердую реакционную массу нагревают до 215°С при постепенном понижении давления от атмосферного до 0,1 мм рт.ст., отгоняемое при этом тетраметилоЛово и остаточное количество растворителя собирают в последовательно соединенные ловушки типа стакан в стакане (две), охлаждаемые смесью сухого льда с ацетоном. Отогнанную смесь подвергают ректификации, получают 153 г (95%) тетраметилолова.

Пример 2. Процесс осуществляют в условиях примера 1, используя раствор метилмагнийбромида (из 97,2 г магния, пропуская ток бромиссл

00

J

4

3

того метила). Выход тетраметклоло- ва J51 г (94%)

Пример 3. Процесс осуществляют в условиях примера 1 , используй раствор метилмагнийхлорида. Выход тетраметилолова 148 г (92%).

Пример 4. К раствору метил™ магнийиодида, приготовленного из 60,8 г (2,5 моль) магния и 368%3 г (2,6 моль) йодистого метила в 500 мл диэтилового эфира при охлаждении смесью, льда с солью и интенсивном перемешивании прибавляют 239,3 г (0,5 моль) четырехбромистого олова в 00 мл диэтилового эфира так., чтобы реакционная масса не разогревалась до температуры кипения эфира. Затем растворитель удаляли в вакууме без нагревания до образования твердой однородной реакционной массы, которую после окончания отгонки растворителя нагревают на масляной бане до 160°С с одновременной отгонкой летучих продуктов при пониженном давлении в систему ловушек (по примеру 1). Получают 88 г (93%) тетраметилолова .

Пример 5„ Процесс осуществляют в условиях примера 2f прибавляют к метилмагнийбромиду раствор 400 г (0,91 моль) четырехбромистого олова в 60 мл эфира. После отгонки растворителя твердую реакционную кассу нагревают до с одновременным понижением давления от атмосферного до 1 мм рт.ст. Выход тетраметилолова 153 г (94%),

Пример б. Процесс осуществляют в условиях примера 1в прибав

0

5

0

5

ляют 227 г (0,87 моль) четыреххло- ристого олова. Выход тетраметилолова 146 г (94%).

Использование соотношения метил- магнийгалогенид - тетрагалогенид олова большего, чем 4,6:1, не приводит к дальнейшему увеличению выхода целевого продукта, при соотношении реагентов 4,3:1 выход тетраметилолова снижается до 87%.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получать тетраметилолово с большим выходом (92-95% по сравнению с 70,4%) и высокой чистоты (более 99,9%), при этом полностью отсутствуют примеси метилоловогалогенидов. Формула изобретения

1.Способ получения тетраметилолова взаимодействием SnX4 , где

X - 01, Вг, с избытком метилмагний- галогенида, где галоген - С1, Вг, Zs при смешении реагентов в среде диэтилового эфира с отгонкой растворителя и целевого продукта из реакционной массы, отличающий- с я тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, отгонку растворителя ведут непосредственно после смешения реагентов, а образующуюся при этом твердую реакционную массу нагревают в вакууме с одновременной отгонкой образующегося целевого продукта.

2,Способ поп, 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при соотношении SnX 4. к ме- тилмагнийгалогениду, равном (1:4,4)-. 4,6.

Изобретение касается оловоорганических веществ, в частности получения тетраметилолова - полупродукта для синтеза активных веществ, стабилизаторов полимеров и катализаторов. Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта. Синтез последнего ведут реакцией тетрахлор- или тетрабромида олова с избытком метилмагнийхлорида (или бромида, или иодида) при смешении реагентов в среде диэтилового эфира с последующей отгонкой последнего. Образующуюся при этом твердую реакционную массу далее нагревают в вакууме с одновременной отгонкой целевого продукта. Соотношение исходных реагентов преимущественно 1:(4,4-4,6). В этих условиях целевой продукт образуется с чистотой *9899,9% и выходом 92-95% против 70,4%. 1 з.п. ф-лы.

Редактор М, Недолуженко

Составитель О. Смирнова

Техред М.Ходаиич Корректор с. Черни

Заказ 2066

Тираж 308

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное