Способ получения алкилтрихлоридов олова Советский патент 1978 года по МПК C07F7/22 

1

Изобретение отнсюится к упучшеннок.1У способу nonyieimg апкиптризшордадов олова, которые являются важными прох«жуточ)аымн соединениями для получения поливинилхлорйд- ных стабипизаторов. Присоецинение алкипьных групп к атому олова можно проводить различными методами l Однако чаше всего получают смесь высокоалкилированиых хлоридов олова. Примером этого является получение an кил хлорид о в олова из тетрахлорида олова и алкилалюминиевых соединений. Здесь получается смесь из триалкилхлорида олова и тетраалкилолова. bfe3unie стадии алкилирова1шя являются доступными Б результате диспропорционирования. Алкилтрихлорйд олова получают, например, путем диспропорционирования тетраапкиполова с тетрахлоридом олова 13. Недостатком способа является его неприменимость для получения оловоорганических хлоридов, содержащих низшие алкилы, и необходимость использования оса бого растворителя - TOCEj /PjOj.

Наиболее близким к изобрете1П(ю по технической сущности и достигаемому резупьтаly является способ получения алкиптрихпорнда олова где R - алифатический или цикло апифагаческий угаеводородный остаток, содержащий 3-18 атомов углерода, зшшючающийся в том, что соединение алюминия общей формулы Р j , где R указано выше, X 1,2 или 3, подвергают взаимодействию с алкоголя том алюминия общей формулы A(OR)J, где 1 -изопропил, втор-бутид, трет-бутил; при 20-12О С, Полученный при этом промежуточный продукт - алкил алюминий алк оксид обрабатывают рассчитанным количеством четыреххлористого олова при 2О-70°С с последующим выделением целевого продукта Выход 72-95%. Недостаток известного способа заключается в необходимости использования неудобных в работе алкоголятов алюминия.

Цель изобретения - упрощение процесса;

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения алкиптрихлоридов олова, заключающийся в том, что донорный комплекс три алкил алюминия с эфиром или третичным акшном подвергают взаимодейсгвию с тетрахлоридом олова в стехиог етрических кадтичествах при 2О-7О, п юдпочтително 4О-7О С, При этом шобходимо доноряый комплекс добавлять к четыреххлорнстому олову. {-{аиболее пригодны донорг1ые комплексы а килалюминиевых соединений, например, с яиэтиловым эфиром, д н-бутиловым э()иром, тетрагилрофураном, диоксаном, аннаолом и т. д,, триэтиламином, пиридином или диметип анилином. Алкклтрихлорпд опова попучают с содержадаем около . Это содержание повышают enje до 97%, если вводят также бпСР в качестве этерат-комплекса. Способ сотаено изобретению тя получения апкиптрихлоридов опова подробнее поясняется ниже Cuaqaia сглешпваот известным кютодом алкипшюм 1Ш5евь5е соедягепия в noiixofisimeti аппаратуре под зошиттзым газом с выбранным по жепа}пгю донором Затем образовавшийся комплекс ткиначюм1пгпя подвергакэт взаимодействию также под заиичтным глазом с бпСК или преимущественно со смесью Ь Г С п ди-R-бутинового эфира в таком полярном соотношении, что на КЁЭЖДЫЙ &rt атом приходится одна апкильная группа, таким-образом необходимо сначала подавать в аппаратуру &riCV.(.a комплексное соеднивиие адкипалюмияия ирипивать при хорошем переьжгшивазши. Так как это процесс экаоте мическийг то путем охлаждения поддерживаю во время БзаимодейсгБия низкую рэмиературу. Лучшие результаты получают в том спучае, если в aимoдeйcтвиe ко,тонеитов решс ции проводят при 1О-12О, прздночштепьно при 4О°С. При бачее высоких jeMriepaiypax получается большее количество побочных про дуктов. Кроме того возникает опасность раз полсения аонорного комплекса атюь-п-пшевого соедкшния, По окончании взагмодействия и пошеодющей реакции целесообразно {реакционную смесьразбавить подходящим растворителем и вылить в ледяную воду. Подходящим растворителем яв;чяется, например, ди- и-бутиповый эфир, Разбагле те ди-ж-бутиновь м эфиром отпадает, если его добавляют KSnCi j с самого Г(ачача. Последующее добаачение ди-н-бутипового эфира не оказывает болыне влия1-п}я на состав продуктов, / обаачение эфира проводят исключительно из соображений лучшеГ перерпбатываемости продуктов реакции. Если не добогуичть например, дик-бутилов,й э4ир, то нужно, особенно в слу чае получения f S п С6 с короткоцепочечным R, водную фазу экстрагировать несколько/ раз, нaпpи eps ди к бутиповым эфиром. После разделения фаз и отгонки ди-к-бутиловог эфира получают апкилтр)хлорид олова с примесями различных количеств более высокоапкилирован1Ш1х хлоридов олова, наприк«гр тетраалкипиюва, П р и м е р 1, В трехгорлую колбу 1 Ла снабжешгую мешалкой, Кляйзеновской насадкой, термометром, обрапгым холодильником и капельной воронкой, при перемешивании и охлаждении добавляют при 400С к 260,Гз г (1 моль) 6 п СРд , 171 г ( С а H(-f )2, АЕ ( С Н )iO (соответственно 0,33 Моль три- н-октилалюми1шя). По окончании добавления гюремеимвают еще -около 30 мин при 4О С и потом прикапывают также при неремецгивании и охлаждении при 3050°С 260 г (2 моль) ди-би-бутилового эфира После окончании этого добавления перемешивают последующие 15 мин без нагрева или охлаждения и непосредственно после этогч гюреносят реакционную civiecb при охлаждении в 20О к-ш ледяной воды. При этом темпераiypy поддерживают самое большое 5О-70 С После разделения фаз из эфирной фазы отгоняют при пониженном давлении ди-я-бутило-; вый эфир и получают CgHj SnCPg в виде окрашенноГ от ciiexno- до темно-коричневого пвета жидкости. Выход составляет 322 г (9О%, считая на введенный &и ), Газ/;хроматографический анализ Hpo6bii гфореарировавшей с , дал содержание ЛоНр 93 вес.%. П р и м ер 2. В аппаратуре, указанной Б прикюре 1, при перэмешива1ти к 260,5 г (1 ) 6 «СР. D течение 5 мин добавляют 26О г (2 моль) ди-к-бутипового эфира. Температура при этом поанимается при&1изитвльно до 60°С. Так как реакционная смесь меж ду 4О и50°С становится твердой, проводят дальнейшее взаимодействие с (CgHj-j ).jAE х () при , а в остальном как огтсано в примере 1. Выход составляеа 9O%-s содержание установленное с помощью газовой хроматографии, составляет 97%. П р и f е р 3. Подвергают взаимодействию &tiC2 с ((C Ii5,)20, как описано в нрикяре 1, однако отказываются от да-гыгейшего добавления ди-к-буттшового фира. После гидролиза реакционной смеси экстрагируют водную фазу два-три раза ди-бутигювым эфиром порциями по 80-100 мл выделяют продукт рхэакции, как описано в примере 1, П«1учают вьсход 9О%; содержание.Cg Н -т 5 цСР, определенное с помощью газохроматографического анализа, составляет 97%. В таблице ирИЕдадены некоторые да1П1ые аналогичных примеров 4-18,