Способ изомеризации хлорфторуглеродов Советский патент 1993 года по МПК C07C19/08 B01J37/00 B01J27/125 

Изобретение относится к области превращений галоидированных углеродов и касается .способа изомеризации хлорфто- руглеродов, катализируемой треххлори- стым алюминием.

Известна изомеризация хлорфторэта- нов с использованием трехгалоидного соединения алюминия. Например (Okuhara, 23 J. Org. Chem, 2745, 1977). используют трёх- галоидное соединение алюминия и инертный растворитель для изомеризации 1,1.2-трихлор-1,2,2-трифторэтана. Однако известные способы дают высокое содержание исходного материала в конечной реакционной смеси, например способ изомеризации для получения 1.1.1-трифторт- рихлорэтана (патент ФРГ М 16Р8346).

Процесс включает предварительную активацию катализатора из алюмнийхлорида с 1,1,2-трифтортрихлорэтаном при 30-60°С, с последующим охлаждением и с добавкой затем нового исходного материала. Количество исходного материала в конечной реакционной смеси составляет примерно от 2 до 10%. Так как температура кипения исходного материала и требуемого изоме- ризованного продукта практически одинакова, для разделения соединений нельзя использовать обычную технологию дистилляции.

Поэтому целью изобретения является получение изомеризованного продукта с незначительными количествами неизомериэо- ванного исходного материала.

00 GO Os

GO )

сл

GO

Изобретение касается способа изомеризации хлорфторуглеродов общей формулы

CCIFYCCIFX,

(О

где X и Y, независимо друг от друга, выбираются из группы, состоящей из -CI и -F, при условии, что X не является -CI, когда Y является -F, в продукт формулы

CCI2YCF2X.

(И)

Хлорфторуглерод формулы I наиболее предпочтительно представляет собой CCI2FCCIF2 или CCIF2CCIF2Процесс включает введение в контакт хлорфторуглерода формулы (l)c катализатором на основе безводного хлорида алюминия.

Способ по изобретению отличается тем, что используют безводный треххлористый алюминий и процесс, ведут в присутствии г-,еталла, выбранного из группы, включающей нержавеющую сталь, хром, марганец или их комбинации, при весовом отношении треххлористого алюминия к металлу, равном 200-2000:1, и процесс осуществляют при температуре от 22 до 52 С, когда X представляет собой С или F, a Y является CI, или при температуре от 120 до 140°С, когда X представляет собой F и Y является F, при весовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основу треххлористого алюминия, от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединения формулы (I) не станет меньше 45000 м.д.; отделяют по крайней мере основное количество органической фазы от активированного катализатора и выделяют изомеризованный хлофторугяерод формулы (II) из полученной в результате органической фазы.

К соединению формулы (I) и к хлориду алюминия добавляют металл. Металл может представлять собой элементарный металл или металлический порошок. Металл выбирают среди нержавеющей стали или хрома. марганца, молибдена, вольфрама и их сочетаний. Ситовой анализ металла обычно находится в пределах примерно от -200 до -300. Предпочтительно применяют смесь металлов, имеющую весовое соотношение от 99:1 до 1:99, в частности от 1:3 до 3:1. Более предпочтительно, если смесь содержит хром и марганец. Хлорид алюминия:ме- талл находятся в весовом соотношении от 200:1 до 2000:1.

Если реакция проводится в сосуде из нержавеющей стали вместо стекла, необходимый металл может быть введен выщелачиванием в реакционный сосуд. В этих случаях желательно добавить дополнительный металл с целью обеспечения наличия желземого соотношения по весу А1С1з:металл.

Введение хлорфторуглерода формулы (I), безводного хлорида алюминия и металла в реакционный сосуд приводит к получению на месте катализатора ввидетрехгалоидпого соединения алюминия, который обеспечивает высокие выходы требуемого изомера в смеси продукта, Экспериментальные данные по превращению 1,1,2,2-тетрафтордих- лорэтана в 1,2,2,2-тетрафтордихлорэтаи

свидетельствуют о галогенном обмене между .хлорфторуглеродом и . Присутствие СРзСС1з и отсутствие продукта диспропор- ционированмя CFsCFaCI в смеси продукта содействует следующей редакции:

.3CCIF2CCIF2 + AIC13 .

Процесс изомеризации согласно данному изобретению проводят при температуре

выше температуры плавления требуемого изомеризованного продукта. Реакции обычно позволяют продолжаться до достижения количества реагента .формулы (I) D реакционной смеси менее 45000 частей на миллион.

Когда изомеризуются такие соединения,как 1,2-дифтор- и 1,1,2-трифтор-интермедматы, изомеризации обычно могут позволить дойти до менее чем 10000 частей на миллион содержания неизомеризованного соединения в смеси продукта. После изомеризации реакционный сосуд охлаждают до температуры, слегка превышающей температуру плавления требуемого изомеризованного продукта. Активированному трехгалоидно

му соединению алюминия дают осесть на

. дно реакционного сосуда. После осаждения органическую среду сцеживают для извлечения катализатора. Тонкий слой органической среды, обычно в пределах примерно от

5 10 до 20 вес.%, обычно оставляют с катализатором. Этот тонкий слой органической среды и катализатора, ниже называемый как каталитическая оболочка, предупреждает загрязнение катализатора водя0 .ным паром и дал-зе облегчает удаление использованного катализатора из реактора в оиде мелкого шлама. В результате отсутствия сливания сифоном всего имеющегося в наличии сырого продукта, полученного в

5 заданной загрузке, потерю мелко разделенного катализатора сохраняют на минимальном уровне. Обычно позволяют от 10 до 20 вес.% смеси продукта оставаться в виде шлама с катализатором для образования каталитической оболочки.

Когда изомеризуются дифтор- и триф- тор-интермедиаты, температура реакции обычно находится в пределах примерно от 36 до 52°С. Когда промежуточный продукт представляет собой дифтор-интермедиат, то есть X и Y формулы (I) оба равны -CI. температура реакции предпочтительно находится в пределах примерно от 44 до 50°С. Когда промежуточное соединение представляет собой трифтор-интермедиат, то есть X и Y формулы (I) обозначают хлор и фтор соответственно, температура реакции предпочтительно составляет примерно от 45 до 51 °С. Дифтор- и трифтор-интермедиа- ты предпочтительно могут изомеризоваться до минимального содержания неизомери- зованного реагента формулы (I), обычно примерно менее 10000 частей на миллион. Реакционный сосуд охлаждают до температуры примерно на 2-5°С выше температуры плавления, при этом производное катализатора осаждается на дно реакционного сосуда. Охлаждение реакционного сосуда предпочтительно примерно от 17 до 30°С, когда изомеризуется трифтор-интермедиат, и примерно от 42 до 44°С при изомеризации дифтор-интермедиата.

Когда изомеризуется тетрафтор-интер- медиат (где X и Y формулы (I) оба обозначают -F), температура реакции обычно находится в пределах примерно от 120 до 130°С. то есть примерно на 15-25°С ниже критической температуры реагента формулы (I). Органическую среду сцеживают после охлаждения реакционного сосуда до темпе- ратуры в пределах примерно от -20°С до 10°С.

Обычно изомеризация проходит при атмосферном давлении. Однако, так как авто- каталитическая реакция между безводным трехгалоидным соединением алюминия и некоторыми хлорфторуглеродами. такими как CCI2FCCIF2. может быть очень резкой, в особенности при высоких температурах в адиабатных условиях, процесс активирова- иия может быть осуществлен в подходящем сосуде высокого давления.

Отделение следового количества побочных продуктов из органической фазы затем осуществляется по хорошо известной тех- нологии для специалистов в данной области, такой как дистилляция.

Неизомеризованный реагент формулы (I) после его отделения от органической фазы может быть повторно введен в свежий безводный хлорид алюминия и в металл, и изомеризацию можно повторить при вышеуказанных условиях.

Каталитическая оболочка, содержащая образованный на месте катализатор из активированного трехгапоидного соединении алюминия, может быть далее использована для изомеризации свежего образца 1,2-диф- тор-. 1,1,2,2-тетрахлорэтаиа или 1,1,2-триф- тор-1,2,2-трихлорятана. Каталитическая оболочка, полученная в .реакционном сосуде, содержащая ди-, три- или тетрафторхло- руглерод формулы (I), может служить о качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия при изомеризации этого (второго) свежего образца ди- и трифторхлоруглерода. Не требуется, чтобы активированный катализатор из трехгалоидного соединения алюминия, используемый во второй реакции изомеризации, создавался в конечной реакционной смеси, содержащей исходный хлофторугле- род. Например, если требуемый изомеризо- ванный продукт получен в результате процесса:

CCI2FCCIFX

CCbCFzX

(IV) (X)

где X обозначает либо -CI, либо -F, активированный катализатор из трехгалоидного соединения алюминия может быть получен из ди-, три- или тетрафтор-интермедиата. Иными словами, каталитическая оболочка, полученная после изомеризации 1,2-диф- тор-или 1.1.2.2-тетрафтор, также как и оболочка, полученная из 1,1,2-трифтор- интермедиата, может быть использована в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия для изомеризации 1,1,2-трифтор-интермедиата. Подобным образом, каталитическая оболочка, полученная после изомеризации 1,1,2- трифтор или 1,1,2,2-тетрафтор, также как и из 1,2-дифтор-интермедиата, может использоваться в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия для изомеризации 1,2-дифтор-интермедиата. Такие процессы изомеризации, при которых используется каталитическая оболочка, обычно заканчиваются, когда количество флорфторуглеро- да формулы (IV) в реакционном сосуде будет менее примерно 15000 частей на миллион. Предпочтительно, катализатор готов, когда Неизомеризованный продукт, такой как продукт формулы (IV). в котором X обозначает -F, менее 400 частей на миллион. Такое превращение обычно требует примерно от 2 до 24 ч. чаще 8 ч.

Активированный катализатор может быть использован многократно до тех пор, пока на катализаторе уже не будет эффективно образовываться смесь изомеризованмых продуктов, содержащая менее 450 частей на миллион неизомеризованного хлор- фторуглерода. Процесс повторяют путем добавления примерно эквивалентного весового количества свежего хлорфторуглерода (к этому весовому количеству удаленного продукта в смеси) к каталитической корке. После удаления полученной каталитической корки после каждой изомеризации, органическая фаза после каждой изомеризации может быть слита вместе. Отделение требуемых изомеров с использованием такой обычной технологии, как дистилляция, может быть осуществлено вместе из органических фаз.

Обычно весовое отношение хлорфторуглерода к катализатору из активного трех- галоидного соединения алюминия выше 16:1. Так как продолжительность службы катализатора уменьшается при увеличении этого соотношения, коммерческая целесообразность диктует,ь чтобы это соотношение, вероятно, не превышало 80:1.

Производное активированного трехга- лоидного соединения алюминия может далее использоваться для изомеризации той части неизомеризованного реагента формулы (I), которая отделена от требуемого изомера из смеси продуктов.

Л р и м е р 1. В стеклянный сосуд емкостью 5,0 л, снабженный приводной мешалкой, термометром, нагревательной рубашкой и обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 120 г порошка безводного хлористого алюминия и 6,0 г РПОРЛСК(насадка с выступами из нержавеющей стали 316 0,16 квадратных дюйма). В сосуд добавляли 3,900 г CCteFCCIFa и энергично перемешивали. Смесь нагревали до 49-50°С (с обратным холодильником) в течение 8 ч. В результате газового хроматогра- фического анализа получено 3,846 частей на миллион CCIsFCCIRj.

Смеси позволяли стоять в течение 2 ч для обеспечения осаждения катализатора. Сырой изомеризованный продукт ССЬСРз затем тщательно сифонировали (2,750 г), с оставлением активной каталитической корки на дне сосуда (с уровнем жидкости до уровня лопаток мешалки).

Л р и м е р 2. Нагревательную рубашку снимали с сосуда в 5,0 л (пример 1) и добавляли регулируемую ледяную ванну и воронку для добавления. После промежутка в 40 мин добавляли к перемешиваемой смеси 2,750 г свежего СС РСОРг. Температуру реакции поддерживали при 22°С до 28°С. После завершения добавления смесь перемешивали при 20°С в течение 3,5 ч, после чего в результате газового хроматогрэфического анализа показано только 366 частей на миллион оставшегося CCteFCCIFa,

Перемешивание прекращали на 2 ч для обеспечения осаждения каталитического слоя.

Продукт ССЬСРз сифонировали (2,750 г) и процесс повторяли (см. табл.1).

П р и м е р 3. В 5,0-литровый сосуд, снабженный приводной мешалкой, термометром, нагревательной рубашкой и кон0 денсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 96,1 г порошка безводного хлорида алюминия, 0,1198 г порошка хрома (-200 меш), 0,0409 г порошка марганца (-325 меш) и 3,044,5 г

5 CCI2FCCIF2.

При энергичном перемешивании сосуд прогревали с обратным холодильником G течение 6 ч (48°С). Затем смесь перемешивали в течение 15 ч при 23-26°С. В это

0 время количество неизомеризованного CCI2FCCIF2 было уменьшено до 18400 частей на миллион (ИК-анализ). Затем смесь вновь переводили в режим обратного холодильника в течение 7 ч, а затем охлаждали

5 до 27°С. После оставления катализатора на 16-часовую выдержку количество неизомеризованного падало до 4,551 частей на миллион (газовый хроматог- рафический анализ). Сырой продукт (2127 г)

0 тщательно сцеживали во избежание нарушения корки активного катализатора.

П р и м е р 4. 5-литровый сосуд (пример 3) оснащен настраиваемой ледлной ванной и воронкой для добавления. В сосуд добэс5 ляли 2,505 г свежего CCIaFCCIFa и начинали перемешивание. Температуру удерживали в пределах от 20 до 32°С. После 7-часосой реакции сырой продукт, как оказалось, содержал 367 частей на миллион СС1аРСС1Р2.

0 Катализатору давали отстояться 2 ч и осторожно сливали сырой продукт ССЬСРз. Процесс повторяли в общем в течение 19 циклов (см. табл.2).

П р и м е р 5, В сосуд высокого давления

5 из сплава Парра объемом 2,0 л, снабженный стеклянной футеровкой и смягченным водо- нагревательным змеевиком, загружали 1,000 г CCI2FCCIF2, 33,3 г безводного хлорида алюминия, 0,04 г порошкового хрома и

0 0,01 г марганца в порошке. При энергичном перемешивании смесь нагревали от 20 до 50°С в течение 42 мин и давление медлен но повышали. Затем развивалась зкзотерма. которая повышала температуру до 90°С в

5 течение 10 мин и давление до 45 фунтов на кв.дюйм (3,164 кг/см2). Смесь оставляли остывать и позволяли катализатору осесть. Каталитический пирог выбирали из смесч.

П р и м е р 6. В изолированный химический стакан с мешалкой загружали 43,5 г

предварительно приготовленной каталитической корки (пример 5). В химический стакан добавляли 29.2 г CCIaFCCIF и начинали перемешивание. В течение 14 мин температуре позволяли подняться от 19°С до дости- женир ею максимума в 35РС. После 22-минутного перемешивания смесь брали на пробу; как оказалось, она содержала 92,25% преобразованного (газовый хроматографический анализ).

П р и м е р 7. В 5,0-литровый сосуд, снабженный приводной мешалкой, нагревательной рубашкой, термометром и конденсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 120,5 г безводного хлорида алюминия. 0,061 г порошкового марганца (-325 меш) и 4,008 г CCI2FCCIF2.

.При энергичном перемешивании смесь разогревали с обратным холодильником в течение 5 ч (49°С). Затем нагрев прерывали и смесь перемешивали в течение 13 ч дополнительно при 28-22°С. Газовый хроматографический анализ показал примерно 660 частей на миллион CCI2FCCIF2 в смееи продукта. После выдерживания катализатора в течение 2 ч для осаждения сырой изомеризованный продукт сифони- ровапи (3100 г), оставляя катализатор на дне сосуда.

П р и м е р 8, Сосуд объемом 5,0(пример 7) снабжали регулируемой ледяной ванной и воронкой для добавления. В течение 20 мин загружали 3100 г свежего CCIaFCClFa (энергичное перемешивание). После 2,5 ч перемешивания при температуре от 18 до 34°С общее количество CCI2FCCIF2 в реакционной смеси составляло примерно 446 частей на миллион. После выдерживания еще 15 ч концентрация составляла 410 час- тей на миллион. Затем сырой продукт сифо- нировали (3100 г) и процесс повторяли с получением каталитического пирога и свежего (см. табл.3).

П р и м е р 9. В 4-горлую колбу объемом 2,0 л, снабженную приводной мешалкой, термометром и конденсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой. загружали 23,5 г полученной корки катализатора, приготовленной так, как в примере 3. В сосуд добавляли 256,5 г CCI2FCGIF2 и начинали перемешивание. В течение первых 1,5 ч перемешивания температура возрастала от 28 до 34°С. Как только твердый продукт начинал осаждаться, температуру сосуда регулировали до 42°С, а затем смесь перемешивали в течение 2,5 ч. ИК-спектр реакционной смеси был совместим с почти полным превращением в СС1зСС1Рг.

Пример 10. В обкладку из стекла типа пирекс от реакционного сосуда высокого давления из сплава Парра загружали 50,0 г безводного хлорида алюминия, 0,065 г хрома и 0,023 г порошка марганца. Обкладку из пирекса остужали на сухом льду и быстро загружали в нее 900 г чистого CCIF2CCIF2. Обкладку помещали в реактор, который немедленно герметизировали. При энергичном перемешивании температуру реактора доводили примерно до 120°С (277 фунтов на кв.дюйм избыточных - 19,476 кг/см ) в течение 30 мин. Еще в течение 1 ч температуру поддерживали между 120 и 130°С (до 303 фунтов на кв.дюйм избыточных .-. 21,304 кг/см2 изб.).

Смесь постепенно остужали до -10°С и перемешивание прекращали. Реактор разбирали для обеспечения прямого отбора проб жидкой фазы. Каталитическую корку отделяли от смеси продукта. Газовый хроматографический анализ показал, что смесь продукта имеет состав в 0,719% СРзСР2С1, 72,6% C2CI2F4, 26,6% (включая следовое количество CC12FCCIF2), 0,006% CCI3CCIF2 и 0,006 CCI3CCIF. Технология разрешения изомера с использованием газовой хроматографии определила соотношение CCI2FCF3/CCIF2CCIF2 равным 9,64:1.

ПримерИ.В обкладку из пирекса для сосуда высокого давления из сплава Парра объемом 2,0 л загружали 100,0 г безводного )з, 0,130 г хрома и 0,050 г порошка марганца. После охлаждения на сухом льду в обкладку загружали 900 г чистого CClFaCCIFsi, помещали ее в стальной реактор и герметизировали. При включенной мешалке тепло повышало температуру до 127°С за 30 мин. После этого поддерживали температуру 127-142°С (до 233 фунтов на кв. дюйм избыточных - 16.382 кг/см2 изб.) в течение б ч. Смесь постепенно охлаждали до -10°С и перемешивание отключали. Каталитический пирог отделяли от смеси продукта.

Анализ с использованием газовой хроматографии и анализа FTIP жидкой фазы дал 1,00% CF2CF2Cf. 51,98% C2CIF4. 46,71% (2054 частей на миллион CCIF2CI2F), 0,24% , 0,002% CCbCChF и 0,005% C2CI. Соотношение СС 2РСРз/СР2С1СР2С после определения оказалось 32:56:1.

П р и м е р 12. Во внутренний стакан из пирексз сосуда высокого давления из сплава Парра обьемом 2.0 л загружали 50.0 г безводного хлорида алюминия, охлаждали на сухом льду и загружали 900 г чистого CCIF2CCIF2. После герметизации реактора начинали перемешивание и содержимое доводили до 100°С в течение 1 ч. Спустя еще

30 мин температуру повышали до 120°С. В течение 3,5 ч после этого температуру поддерживали в пределах от 120 до 135°С (268- 326 фунтов на кв. дюйм избыточных - 18,83-22.92 кг/см2 изб,).

Реактор постепенно охлаждали до -10°С и прекращали перемешивание для обеспечения возможности отбора проб жидкой фазы.

Каталитический пирог отделяли от смеси продукта.

Газовый хроматографический анализ давал только 4,12% исходного материала, превращенного в . Анализ FTIP не показал образований CFaCFCte. Других продуктов не было обнаружено.

П р и м е р 13. Проба в 3,0 г из каталитической корки, полученной в примере 10, обрабатывалась в 10 миллилитровой пробирке с 9,4 г CCIaFCCIF и энергично перемешивалась. В течение 4 мин температура повышалась от 22 до 42°С, Полученная каталитическая корка отделялась от смеси продукта. Газовый хроматографический анализ через 1 ч после начала смешивания давал только 320 частей на миллион CCIaFCCIFz (главный продукт ССЬСРз).

Приме р 14. Реакционную смесь из сосуда при повышении давления из сплава Парра (из примера 11) остужали до -10°С и приблизительно 800 г сырого продукта си- фонировали, оставляя нетронутой каталитическую корку. Порцию в 900 г чистого CCIFzCCLFa быстро добавляли и сосуд высокого давления из сплава Парра вновь герметизировали.

Спустя примерно 4 ч нагрева до 131°С (229 фунтов на кв. дюйм изб, - 16,1 кг/см изб.), анализ FTIP не показывал отмечаемой изомеризации до CFaCFCIa.

Изобретение описано со ссылкой на его предпочтительные варианты осуществления. Специалисты обычного уровня из данной области могут, по прочтении описания, оценить изменения или модификации, которые не выходят за пределы обьема и духа данного изобретения, как оно описано выше и сформулировано в прилагаемых пунктах.

Формула изобретения

1. Способ изомеризации хлорфторугле- родов формулы I

CCIFYCCIFX.

где X и Y - CI или F при условии, что X - CI, когда Y - F,

путем ввода указанного хлорфторуглерода в контакт с катализатором на основе безводного треххлористого алюминия в течение времени и при температуре, достаточных для изомеризации соединений формулы I в соединение формулы II

CCl2YCF2X,

отделения по крайней мере, основного количества органической фазы от активированного катализатора, выделения изомеризованного хлорфторуглерода формулы 1 из полученной в результате органической фазы, отличающийся тем. что, с целью повышения степени изомеризации исходного хлорфторуглеродз. процесс ведут в присутствии металла, выбранного из группы, включающей в себя нержавеющую

сталь, хром, марганец или их комбинации, при массовом соотношении треххлористого алюминия к металлу, равном 200-2000:1, и процесс осуществляют при температуре 22- 52°С, если X - CI и F, a Y - CI, или при

температуре от 120- 140°С, если X - F и Y - F. при массовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основе треххлористого алюминия от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединения формулы I не

станет меньше 45000 м.д.

2. Способ по п. 1,отличающийся тем, что дополнительно после стадии отделения, основного количества органической фазы от активированного катализатора вводят в контакт с активированным катализатором хлорфторуглерод формулы III

CCI2FCCIFX,

где X - CI или F,

в течение времени, достаточного для изомеризации соединения формулы III в соединение формулы IV

45

CCbCFX

при температуре 22-52°С и массовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору 16:1-80:1, и процесс ведут до тех пор. пока количество хлорфторуглерода формулы III не станет меньше 15000 м.д., отделяют органическую фазу от полученного катализатора и выделяют изомеризованный хлорфторуглерод формулы VI из отделенной органической фазы.

Приоритет по признакам: 14.06.89 - температура 22-52°С. если Х- CI или F, Y - F;

16.02.90-температура 120-140°С. если Х-Ри -F.

Т а б л и ц а 1

Использование: хлорфторуглероды ф- лы CCIFYCCIFX (1), где X и Y независимо означают CI или F, при условии, что X не означает CI, когда Y означает F, используются как растворители. Условия реакции: изомеризация (1)в контакте с катализатором на основе безводного треххлористого алюминия в присутствии металла - нержавеющей стали, хрома или марганца или их комбинации, массовое соотношение 200- 2000:1, при 22-52°С, если X означает CI и F, а У означает CI, или при 120-140°С, если X означает F и У означает F, массовое соотношение 1 и катализатора 16-80:1, до тех пор, пока количество 1 не станет меньше 45000 м.д. отделение основного количества органической фазы от активированного катализатора и выделение изомеризовэнного хлорфторуглерода CCI2YCF2X из органической фазы. Катализатор, полученный после отделения основного количества органической фазы, может быть использован повторно. 1 з.п.ф-лы, 14 пр. Зтабл. СГ

Изомеризация из активированного (316SS)

Таблица2

Реакции изомеризации активированного МпА1С1з

Продолжение табл. 2

ТзблицаЗ