Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C69/96 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ МОНОЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ

. 1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения солей моноэфиров угольной кислоты, которые используют в качестве катализаторов в процессах конденсации, диспропорционирования.

Известен способ получения моноэфиров угольной кислоты взаимодействием металлов, натрия с соответствующим сниртом с последующим пропусканием СОа до полного насыщения. Выход целевого продукта 63-90,5%, чистота 99,8% 1. Однако необходимость работы с металлическим натрием значительно осложняет взрывобезопасность процесса.

Наиболее близким техническим решением является способ получения эфиров угольной кислоты из соответствующего спирта, галргенида металла, окисла углерода (СО, который затем окисляется до 062) н органического основания, например пиридина, в среде растворителя, преимущественно исходного спирта.

В качестве галогенида металла используют соли меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, железа и никеля, т. е. металлов, способных образовывать комплексные соли.

Процесс ведут преимущественно при температуре не выше кипения при давлении вещества, обеспечивающего жидкую фазу. В качестве промежуточного продукта образуется соль моноэфира угольной кислоты

R-О-С-ОМе

II О

где R -алкил, GI-Сз

Me - натрий, калий, литий, цезий 2. Однако необходимость использования только солей комплексообразующих металлов, а также давления осложняет технологическое осуществление процесса.

Целью изобретения является зпрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве органического основания используют аммиак или триэтиламин, а в качестве галогенидов металлов хлориды натрия, калия, лития или цезия с проведением взаимодействия при температуре 15-30°С с использованием двуокиси углерода прн атмосферном давлении.

Процесс ведут при барботировании СО2 через раствор или суспензию используемого хлорида металла и основания, которое

является акцептором выделяющегося хлористого водорода.

В качестве растворителя можно брать любое подходящее инертное вещество, но преимзщественно исходный спирт.

Пример 1. 3,86 г LiCl растворяют в 50 мл 2н. метанольного раствора аммиака. СОг барботируют при комнатной температуре и атмосферном давлении до тех пор, пока не закончится поглощение. Реакция является экзотермической и протекает несколько минут. Во время поглощения выпадает в осадок хлорид аммония, который затем отфильтровывают, растворитель отгоняют и получают 7,05 г Li-О-С-О-СНз,

li О молекулярный вес 69,96.

ИК-спектр подтверждает структуру целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты общей форм}лы

R-О-С-О-Me,

II О

где R - алкил ,

Me - натрий, калий, литий, цезий, из соответствующих спиртов, галогенида металла, окисла углерода и органического основания при температуре 15-30°С и атПример 2. 5,85 г. NC1 суспендируют в

50 мл СНзОН, содержащего 12 г триэтиламина. Процесс поглощения СО2 при комнатной температуре и атмосферном давлеНИИ протекает в течение 30 мин. Твердый

осадок отфильтровывают и получают после

разгонки 7,55 г. Na-О-С-О-СНз, молеП О кулярный вес 86,02.

ИК-спектр соответствует структуре целевого продукта.

В таблице представлены результаты процесса с учетом разных исходных спиртов. Испытания проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении путем пробулькивания С02 через спиртовые растворы. Образующийся хлоргидрат амина отфильтровывают и соль моноэфира выделяют выпариванием спиртового раствора.

мосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве галогепида металла используют хлориды натрия, калия, лития или цезия, в качестве органического основания - аммиак или триэтиламин, и процесс ведут при пропускании двуокиси углерода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 168286, кл. С 07С 69/96, 1962.

2. Патент СССР № 359808, кл. С 07С 69/96, 1970.