Способ получения метиловых эфиров пиносильвина Советский патент 1979 года по МПК D21C11/00 C07C43/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПЙНОСИЛЬВИНА

Полученный npoflyitT 1фисталпизукуг вначале иа ь ганола, а sareivi гептйна, - ОТйёЛйЮТ кристаллические части, нетфисталлизуюшуюся часть обрабатьтвагрт пос ледовательно реа1етивомЖерара с отделением карбонильных соединений и дигйтонИном с выделением 3-гидробксистери Нов, аостаток хром&тографируют на

сийикагеле. 6 качестве влюента исполь, зуют петролейный вфир, бензол, или смесь петролейного эфира и бензола, .. Бензолом влюируется фракция, содержащая целевой продукт в.количестве 5,7%от нейтрапшых веществ сульфатного мыла.

Указанный способ является довольно трудеёЬШШ Вследствие своей многостаUHfiHocifa н Позволяет выделить только диметилрвый эфир пиносильвина, обладающий недостаточным бактерицидным действием, с невысоким выходом.

Цель изобретения -упрощение гёхкопогичейкого процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что. в способе получения метиловых вфйроВ рёёбрцийй, включающем экстракцию, побочного продукта сульфат-целлюлозного производства органическими ; растворителями, отделение и промывку {1бп; Ченного, экстракта последовательно шелочыо и водой, отгонку растворителя и выделение целевого продукта хроматографированиемостатка, согласно изобретёнию в качестве побочного продукта; используют Чёрный сульфатный щелок, а,

хроматографирование остатка проводят IMoHpHc W ftoeneотШШШ тепя. . . , ,.

В качестве органического растворителя могут быть йстюльзованы гексан,бензол, дивтиловый вфир, нетролейный

в$йр или .их смеси. . :.........

Пример 1. 10 л черного щёлока получают tip.H. варке хйёпьГдрёвесйны кедра siWНеси ; сульфатным способом

11|)йслёдуйщйх УСЛОВИЯХ: расход азстивной М 1S,S% от веса дрёвёсийй, сульфидность щелока 25%, время подъёма до температуры 17О-17 С 2 час, время варки при 8ТОЙ температуре 2 час.

Полученный ЕЦблок охлажДакзт и экстрагируют тремя объёмами дивтиповогб ефира, экстракт промывают 5%-ным раствором водного КОН, затем водой, растворитель отгоняют . Полученные нейтральньювещества (12 г) .хроматогра-,

фируют Методом колоночной хроматогрвч

672264

фии на силикагеле.. Элюирование проводят вначале гексаном (500 ctf}, а затем сМесьЮдГексан-дивтиловый вфир (2%) 500 см . Эта фракция (2% от нейт траль11ых веществ) на 82% состоит из дигйдродиметилового вфира пиносйльвина формулы .

HgCOЙЯг 5Н2

- V

фракция, элюированная 800 см гекса- на с добавкой 8%-ного диэтилового эфира (10% от нейтральных вещес гв) , на 93% ((Х) состоит, из диметйлового вфира цинбсилъвина. Йри хранении из фракции вьшадают, кристаллы (температура плавления 5 2-54°С).v

Фрагахия (13% от нейтральных веществ), вьплывае. Колонки емесш гексан-дивтиловый вфир 1:1 (500 см )t на $8% cOtiTOtiT из емесй дигйдромонометилового е{})ира пиносйльвина и моно метилового вфнра пиносйльвина в соот- нбщений ,5. Дополнительной очисткой ВТО и фракции на 5102 или AgN Oj Выделяют чистый ДйГйдромонометилЬвый вфири моноМетйлоВый вфир . пиносйльвина (температура плавления 120 122°С). ,

Структура Выделенных моно- и диметиловых вфиров пикосильвина, дйгидромонометилового эфира пиносйльвина под твёрждёцы спектрами ИК, 5IMP, УФ и соответствукуг лйтёратурйЫм дайЕым. Структура диметйлового вфира пйносипьвйна вШГДёнайЭ спектральных характеристик и йодтВерждейа химическими методами. - ; .

П р и м е р 2. 16 г нейтральйьк веществ, выделённьпс, как.описано в примере I, из 10 л сульфатного щелока полученного варкой шепы древесины -{ntJS &itve&tHs при условиях примера 1, роматографируют методом колоночной роматографии. В качестве влюента исользуют смесь петролейного и дивтнловрго вфира.

Фракция (12% от нейтральньк вё-. ществ) влюйрованная смесью пётрояей. ный вфир - дивтиловый вфир 1;1, содержит 92% Мййомё илового эфира пиносйльвина.

Повторной хроматографией фракций выделены индивидуальные монометиловый фир пиносйльвина . (6,5% от нейтралвдьщ веществ, температура плавления 5254 С) и диметиповый вфир ПИНОСИПЬВЕ;нй (9,2% от нейтрапьньк веиюств, (тейпёратура ппавпения 119-1 at С). Предпагаемый способ исключает мно- гостацийность процесса и позволяет пучить концентраты вфиров пиносипьвина с выходом 20-25% от нейтральных Веществ щелока 82-93%-ной степени чистоты. Повторной хроматографией на сйликагеле с добавкой (3-5%-нрго aaorv нокислогр получают вфиры шносильвина свыходом 15-22% от нейтраль ньк веществ щелока 98-99,5%-ной степени чистоты.., .ovjj; Формула и 3 о б р е т е н Е я Способ получения метиловьк вфиров пивосильвйна путем вкстракции побочного продукта сульфат-целлюлозного про изводства органическим растворителем, отделения и промывки полученного экстра та посдедователвдо щелочью и водой, 6тгонки раствфителя и выдеяения цеиевоIo продукта хром атографврованием остатka, отличающийся тем, что, ..ью повышения вьпсода целевого продукта и ynpomeHB5rTie«fi6nofH4a:Kbro процесса в качестве побочного продукта сул14 атчаеллюлрзного - производства используют черньШ сульфатный щелок, а кроматографирЬванае остатка проверят , HenocpejicTBeiaBc ttocne отгоНки растворитела. . - -- -:ц.-;.. ---.,-- , .- Источники; информации, принятые во внимание|При экспертизе 1.Лисина А. И. и др. Зкстрактивные Вещества древесины, Известия Сибир ского отделения АН СССР , 1970, № 12. с. 121-122, 2.Авторское свидетельство СССР № 425893, кл. С О7 С 43/20, 1972 3 Л.н. Conner, a.W..,,NeutPats in Sowthei n TatE QiC, 3. of the Лтерт. OVe Chem.Soc. ,1975, № 9, p, 334-337.