Способ получения натриевой соли @ -цианбензальдоксима Советский патент 1983 года по МПК C07C131/00 A01N37/52 

GD С71

СО Изобретение относится к усовершенствованному способу получения натриевой соли с6-цианбенэальдоксима, котораягаходит применение в ка .честве исходного продукта в синтеза фрсфорорганического инсектицида 0,0-диэтилтиофосфорил-с6-цианбензал доксима (фоксима, валексона). Известен способ получения натриевой соли od -цианбензальдоксима, заключающийся в том, что к этйлату натрия, полученному растворениеМ металлического натрия в абсолютном этиловом спирте, прибавляют цианистый бензил при охлаждении а затем бутилнитрит и процесс веду при нагревании и предпочтительно. при эквимолярном соотношении исходных цианистого бензила и бутилнитрита/ Целевой продукт вьщеляют известным методом - вйсаживай ем серным эфиром. Выход 69% l . Недостатками этого способа являются невысокий выход целевого продукта и использование в процессе металлического натрия и серного эфира для выделения целевого продукта, что в целом усложняет процесс и делает его пожароопасным. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и уп ющение процесса. Поставленная цель достит ается т что при осуществлении способа получения натриевой солисй-цианбенза доксима взаимодействием цианистого бензила, бутилнитрита и основания цианистый бензил сначала подвергаю взаимодействию с бутилнитритом, а затем реакционную йассу обрабатыва ют основанием, в качестве которого используют раствор гидроокиси натрия в низшем алифатическом спирте. Предпочтительно процесс взаимодействия цианистого бензила с бутилнитритом проводят при небольlitoM избытке последнего, преимущест вёнио при мольном соотношении, равиом соответственно 1:1,2-1,6. Процесс преимущественно проводя при температуре (-5)-(+60) С, причем взаимодействие цианистого бензила с бутилнитритом ведут при (-5)-(+15)с, а в дальнейшем - при температуре до . . В качестве низшего алифатич1еско гр спирта используют предпочтитель но этйловнй или бутиловый спирт. Целевой продукт выделяют высаживанием ацетонстл с выходом 85-90%. Отличительными признаками .способа являются изменение (саза грузки ИСХОДНЫХ реагентов и исполь зование в процессе S качестве основания раствора гидроокиси натрия в низшем алифатическом, спирте. -Пример. К 35,5 г (0,30 г-моль) цианистого бензила при температуре от О до прибавляют 43 г (0,42 г-моль) бутилнитрита. Затем в течение 30 мин при той же температуре к реакционной массе прибавляют раствор 12,5 г (0,31 г-моль) едкого натра в 115 мл этилового спирта. По окончании взаимодейст-ви5|, реакционную смесь перемешивают 1 ч при 30С, после чего отгоняют избыток этилового спирта. К остатку добавляют ацетои и после фильтрации получают 43,6 г (85,6%) натриевой соли (и-цианбензальдоксима. П р и м е р 2. К 35,5 г (0,30 г-моль) цианистого бензила при прибавляют 46,7 г (0,45 г-моль) бутилнитрита. Затем в течение 45 мин при той же температуре к реакционной, массе прибавляют раствор 10,6 г (0,27 г-моль) едкого натра в 115 мл этилового спирта. По окончании взаимодействия реакционную смесь перемешивают.при в течение 1,5 ч. После отгонки избытка спирта и осаждения соли ацетоном получают 45,3 г (89,0%) натриевой солис -цианбёнзальдоксима. Примерз. К 35,5 г, (0,30 г-моль) цианистого бензила при. температуре от -5 до прибавляют 49,4т (0,48 г-моль) бутилнитрита. Затем в течение 30 мин при той же температуре к реакционной массе прибавляют раствор 12,5 г (0,31 г-моль) едкого натра в .115 мл этилового спирта. По окончании прибавления реакционную массу перемешивают 1 ч при , затем отгоняют избыток этилового спирта. К остатку добавляют ацетон и после фильтрации получают 45,8 г (90,0%). на- триевой соли с -цианбензальдоксима. . П р и м е р 4. К 35,5 г (0,30 г-моль) цианистого бензила при температуре прибавляют 37,0 г (0,36 г-моль) бутилнитрита. Затем в течение 45 мин при той же температуре к реакционной Массе прибавляют раствор Ю,6 г (0,27 г-моль) едкого натра в 115мл этило5вого спирта. По окончании прибавления реакционную смесь, перемешивают при в течение 1,5 ч. После ртгрнки избытка спирта и осаждения соли ацетоном получают 43,3 (85,2%) натриевой соли Л-1 ианбензальдокснма;-; . ..:-.-. ./. . . fF Р им е р 5. К 53,3 г (0,45 ) цианистого бензила при температура от О до прибавляют 74, 8 г (0,73 г-моль) бутилнитрита. Затем при той же температуре прибавляют раствор 18,7 (0,47 г-моль) едкого в 350 мл бутилового спирта. По окончании взаимодействия

3675791

реакционную смесь перемешивают 1 ч и после фильтрации получают 69,2 г при 40г45с, затем отгоняют избыток (90,38%) натриевой соли os-цианспирта, к остатку добавляют ацетон бенэальдоксима.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НА-ГРИ- ЕЯОЙ соли Oi-ЦИАНБЕНЗАЛЬДОКСИ14А вза- имод1ействием Цианистого бензила, ' бутилнитрита и основания, о т л и - чаю щи и с я *ем, что, с цельюувеличения Выхода целевого продукта и упрощения процесса, циан^!Стый бензил подвергают взаимодействию с бутил нитритом с :последующей обработ- . Кой реакционной массы основанием, в качес^т-ве которого используют раствор гид1>&оокиси натрия в низшем алиг фат^ческом cnapTie.2. Способ по ri.l, о т ji и ч а ю- щ и И с я тем, что процесс вза-' щлодействия цианистого бензила с бу-тилнитритс»* проводят при моляр-,Ндм соотнсяпении, равном соответст-I венно. 1:1,2-1,б.' 3. Способ по пп.1 и 2, о т л и - ;ч а ю 4 и и с я тем, что процесс 'проводят при (-5)-