Способ выделения дихлорпропан-дихлорпропеновой фракции из хлоруглеводородных смесей,содержащих 1,2,3-трихлорпропан Советский патент 1979 года по МПК C07C17/38 C07C19/02 

жащих 1,2,3- ихлорпропан, путем ДИСТ-ИЛ ляции легких хлоруТлеводородов, в гом числе дихлорпропан-дихлорпропеновой фрак ции, с последующей нейгрализацией фракци лег1 йх .хлоруглеводородов разбавленньгм водным раствором едкого натра или аммкн ака (0,О5 25%-«ым) для связывания при сугствуюших кислых примесей 2 Дисгил ляцию обычно ведут при температуре верха 60-8ОС и низа 90-120°С Известный способ имеет недостатки смолообразование, образование кислой сре ды в аппарата перегонки, высокая адгезия смолистого остатка к металлу, что ухудшает его транспортабельность, приводит к зарастанию испарительных элементов аппаратов смолой и снижает тепло передачу греющих элементов. Целью настоящего изобретения являет ся снижение образования смолообразных и кислых рабочих продуктов в njrauecce от гонки дихлорпропан-дихлорпропеновой фрак ции из хлоруглеводородиой смеси, содержащей 1,2,3 трихлорпропан, Поставленная цель достигается описыв. ваемым способом выделения дихлорпро пан-дихлорпропеновой фракции из хлоруг леводородных смесей, содержащих 1„2,3 -Трихлорпродан, дистилляцией с исяользо- ванием водного раствора едкого натра, ко торый подают непосредственно в систему диствлляции, при молярном соотношений .3-трихлорпропана и едкого натра от 1:1 до 1:3. Дистилляцию ведут при температуре 9О«10О С. Отличительным признаком способа является подача едкого натра непосредствен но в систему дистилляции при молярном соотношении 1,2,3-трихлорпропана и ©дко го натра от 1:1 до 1:3. При этом имеет место совмещение отгонки дихлорпропан-дихлорпропеновой ( ции из смесей, содержащих 1,2,3-трихлор пропан, с процессом щелочного дегидро хлорирования 1,2,3-трихгюрпропана в дихлорпропены (в целевой продукт). Одно- временно увеличивается выход дихлор пропан-дихлорпропеновой фракции, исключается кислото- и смолообразование, в процессе, кубовый остаток не налипает на металл. Процесс проводят при температуре 90-100-С при молярном соотношении 1,2,3-трихлорпропан : NaOH от 1:1 до 1:3 при времени реакции 4-5 ч. Степень превращения 1,2,3- рихлорпропана достигает 90-95%, причем 1,2-дихлор-. пропан в реакцию щелочного дегидрохло- рирования в указанных условиях вступает неаначигельно, т.е. дегидрохлорирование 1г2,3 -трнхлорпропана проходит с высокой селективностью Целевая фракция оггокя втся из хдорорганической смеси при ше- лочной обработке в виде азеогропа с во««дои и послеотделения от водного слоя ее сушат путем отгонки влаги с легкокиляшими углеводородами или химическим способом, например пропусканием через свежеобожженную окись кальция, адюмогель, цеолиты. Дихлорпропан-дихпорпропановая фракция после выделения и сушки алюмогелем практически не осмоляется и незначительно разлагается с выделением НСВ при ne рагонке. Настоящее изобретение проверено в лабораторных условиях. Пример 1.В колбу, снабженную магнитным стержнем дляперемешивания, . магнитной мешалкой, капелькой воронкой, термометром, электрической обогревающей рубашкой, дефлегматором, нисходящим водяным холодильником н сифоном для от бора проб, помещают 100 г хлорорганической смесй состава (вес.%); 1,2--дихлораропан 55,2; 2,3-дихлорпропен-1 1,00; 1,3-дихлорпропен-1. 5,00; сумма легких хлоруглеводородов (монохлорпропаны, мо нохлорпропены) 4,50; 1,2,3-трвхлор1фо- пан 29,5О; сумма тяжелых хлоруглеводо- родов 4,8О. К смеси прибавляют 1О мл 10%-fioro воднО1х расдаора едкого натра. Смесь перемешивают, нагревают до ления в приемнике первых кацеяь конденсата, затем продолжают оггонку дюслорпропан-дихлорпропеновой фракции при температуре массы в колбе 9O-J.OO С и тем- пера туре верха дефлегматора 7 8-62 С и прикапывают в течение 3 ч отгонки 62 мл водного раствора едкого натра, что соответствует молярному соотношению 1,2,3-трихлорпропана в NaOH, равному 1:1. Отгоняют 96,5 г смеси, рас, слаивающейся на водную и органичесжую фазу. При этом получается 12,1 г водного слоя и 84,4 г (84,4% от веса иоходной хлорорганической смеси) хлорорганнческой фазы состава (вес.%); 1,2-дихлопропан 67,80; 2,3-дихпорпропен-1 14,4О; 1,3-дихлорпр9пан-1 6,ЗО; 1,2,3-трихлорпропан 5,60|сумма легких хлоруглеводородов 5,50;сумма тяжелых хлоруглеводородов О,40, Влажность (по Фв- шеру) хлорорганической фазы 37О мг/л, кислотность нулевая. Путем оггонки азе- отропа воды с легкими хлоруглеводородама целевую фракцию осушают до остаточ-

5

ной влажности 8-10 мг/л и в таком виде используют в качестве сырья для получения четыреххлористого углерода и перхлор- этилена хлоринолизом.

Остаток в колбе после отгонки дихлорпропан-дихлорпропеновой 4 акиии содержит 74,2 г водной фазы и 8,3 г органического слоя. Содержание непрореагнровав- шего 1,2,3-трихлопропана в органическом остатке 6,10%. Степень превращения

1,2,3-трихлопро11ана составляет 82,3%. Органический остаток представляет собой подвиж1 ю маслоподобную массу, обладающую незначительной адгезией к металлу.

При поджигании остаток горит коптящим пламенем и может уничтожаться путем сжигания.

Пример 2. В условиях примера 1 проводят взаимодействие хлорорганичеокой смеси указанного состава с 5, 15 и 20%-ными водными растворами едкого натра при молярном соотнощении 1,2,3- -трихлопропана и NaOH, равном 111, с отгонкой дихлорпропан-дихлорпропеновой 4 акиии. Полученные данные по степени превращения 1,2,3-трихлорпропана в целевой продукт в зависимости от концентрации щелочи приведены в табл. 1.

Таблица 1

Степень превращения

1,2,3-трихлорпропана, % 7О,5 82,3 89,5 76,5 3. В условиях примера Пример проводят взаимодействие хлорорганичеокой смеси указанного состава с отгонкой дихлорпропан-дихлорпропеновой фракции с 10%-ным едким натром при молярном со- отношенва 1.2,3-грихлорпропана и NaOH. равном 1:1Д 1:1,3; 1:1,5; 1:2,0. Достигаемая при этом степень превращения 1,2,3 трнхлорпропана приведена & табл. 2. Та блица 2