Способ получения 3-бромбензальдегида Советский патент 1979 года по МПК C07C47/55 C07B9/00 

I

Изобретение относится к способам получения замещенных бензальдегидов, конкретно к способу получения 3-бромбензальдегида, являющегося промежуточным продуктом для получения производных 3-феноксибензилового спирта, которые образуют инсектицидно-активные эфиры с некоторыми карбоновыми кислотами.

Известен способ получения 3-бромбензальдегида бронированием бензальдегида молекулярным бромом в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов - брома и бензальдегида - 1,1:1 в среде 1,2-дихлорэтана при температуре 3545°С. Выход целевого продукта составляет 70% 1 .

Недостатками известного способа получения 3-бромбензальдегида являются большой расход брома и недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и снижение его себестоимости.

Указанная цель достигается способом получения 3-бромбензальдегида бромированием бензальдегида в среде хлорированного алкана и в

присутствии хлористого алюминия смесью хлора и брома при молярном соотношении 0,90-1,0:1,0 соответственно, при температуре 3-25°С. Хлор и бром можно либо смешать -до контакта с бензальдегидом, например, ПО.ПУЧИВ их раствор в хлорированном углеводороде (предпочтительный вариант), либо можно ввести по отдельности хлор и бром в смесь бензальдегида, хлористого а.шоминия и растворителя.

Отличительными признаками способа являются: осуществление бромирования смесью хлора и брома прк молярном соотношении 0,9-1,0:1,0 соответственно и проведение процесса при температуре 3- 2 . П р и м е р -1. 0,5 моль хлора

.добавляют к раствору 0,5 моль брома в 20 мл 1,2-дихлорэтана, охлажденному твердым СО2 в изопропаноле, и полученный раствор разбавляют 100 мл 1,2-дихлорэтана. Полученный раствор добавляют в течение 2 ч 20 мин к смеси 1,3 моль хлорида а.шомнния и 1,0 моль бензальдегида в 200 мл 1,2-дихлорэтана при 23-25 С. Затем смесь перемешивают еще 1 ч при этой температуре.

На этой стадии конверсия бензальдегида составляет 89% и селективность по 3-бромбензальдегиду 9596% (по данным ГЖХ).

Реакционную смесь разбавляют достаточным количеством воды для растворения осадка гидроокиси алюминия. Отделяют органический слой, про ывают его 100 мл воды и сушат (сульфат магния). Растворитель отгоняют, остаток подвергают фракционной перегонке и получают 3-бромбензальдегид, т.кип при 1,5 мм рт.ст., выход 79%,.

При мер 2. 1,3 моль бензальдегида добавляют в течение 0,75, ч JC смеси 1,43 моль хлорида алюминия и 500 мл 1,2-дихлорэтана при . Добавляют 0,65 моль жидкого брома к смеси при 15с, в полученную сме пропускают газообразный хлор при

Условия проведения реакции брог«1рования бензальдег«да и выход 3-бромбензальдегида

,15С в течение 2 ч до достижения молярного соотношения хлора к брому 0,95:1. Смесь перемешивают еще 1 ч при . Добавляют раствор 0,0355 моль муравьиной кислоты в 500 мл воды к реакционной смеси для разрушения избытка брома. Органический слой отделяют, промывают 500 мл воды, содержащей тиххзульфат натрия (для промотирования разделения) и затем 500 мл воды. Промывные воды собирают и экстрагируют 250 МП 1,2-дихлорэтаиа. Собирают две органические фазы и подвергают анализу ГЖХ. Результаты приведены в таблице.

Примеры 3-19. Реакцию проводят в условиях примера 2. Услови проведения реакций и результаты приведены в таблице.