Амиды -алкил/алкокси/-дифенил- карбоновых кислот в качестве полупродуктов синтеза -алкил/алкокси/- циандифенилов Советский патент 1979 года по МПК C07C103/22 

Амиды п-алкил(алкокси)дифенип-п -карбоновых кислот указанной общей формулы получают с выходом до 93% действием хлористого тионила на соответствутощие кислоты в среде бензола прн кипении реакционной массы, отгон кой из реакционной массы бензола и избыточного хлористого тионила в вакууме и действием на образовавипшся хлорангидрид /1-алкил(аЛ кокси) дифенил-« -карбоновой кислоты насыше I&IM водным раствором аммиака. Превращение этих полупродуктов в и-алкш {алкокси)-и-циандифенилы осуществляется действием любого водоотнимающего средства, не требует применения высокотоксичных цианистых солей и протекает с выходом 43-70%. Пример 1. 0,0075 моль л-и-гексилдифенил-«-карбоновой кислоты, 10 мл безводного бензола и 10 мл хлористого тионила кипятят с обратным холодильником 4 ч, после чего бензол и избытотый хлористый таонил отгоняют в вакууме (200-400 мм рт. ст.), а остаток прибавляют при перемешивании и ох;гаждении водой к 20 мл насыщенного водного раствора аммиака. Перемешивают 4 ч и выдерживают при комнатной температуре 12 ч. Осадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из этанола. Получают амид «-н-гексилдифенил-п -карбоновой кислоты, выход 93%, т. пл. 244,5- 245,5С. Найдено,%: С 81,1; Н 8,2; N 5,0. CieHjjNO. Вычислено,%: С 80,9; Н 8,4; N 5.2. Аналогшшо получают приведенные в табл. 1 амиды «-алкил(алкокси)дифенил-п -карбоновых кислот. Таблица I

Строение полученных соединений подтвержда ется также данными ИК-спектра, который содержит полосы валентных колебаний ароматических и алифатических связей СН (область 3080-3030 см и 2975-2860 см), связи С::го (1690 ) и связи N-H (область 34203180 см ), а также превращением их в соответствующие нитрилы. Пример 2. Использование новых соединений в качестве полупродуктов для по;гучеш1я жидкокристаллических и-циандифенилов. 0,0036 моль л-н-гексилдифенил-и -карбоновой кислоты, 8 мл безводного диметилформаПриведена температура перехода из кристаллического состояния в смектическое, а температура перехода в нематичесюе состояние 66,3°С, по литературным даюшм 67,0°С 2. МИДа и 1,7 г хлористого тионила кипятят 1 ч, охлаждают и прибавляют 25 мл воды. Нейтрализуют 20%-кым раствором соды до рН 7-8. Осадок отфильтровывают, промывают водой, растворяют в 20 мл бензола и фильтруют полученный раствор через.слой силикагеля (5 г). Элюат собирают, бензол отгоняют в вакууме (200-400 мм рт. ст.), а остаток кристаллизуют из гептана. Выход л-и-гексил-л -циандифенила 49,5%, т. пл. 13,5°С, т. пл. 27°С. По литературным данным т. пл. 13,5С, т. rip. 27°С 1. Аналогично получают из соответствующих амидов другие, приведенные в табл. 2 п-алкил(алкокси)-л -циандифенилы. Таблица 2

Формула изобретения Амиды л-алкил(алкокси)дифеннл-л -карбоновых кислот оОшей формулы

соннг,

R-(0

гДе R - алкил С, -Cg;

п О или 1,

в качестве полупродуктов синтеза л-алкил(апкокси)-и -циандифегошов.

Источники информации, принятые во внимание экспертизе

2.Павлютенко А. И., Смирнова Н. И. и др. Жидкокристаллические соединения. VII. Синтез л-алкил-и -циандифеюшов. - ЖОХ, т. 12, 1976, с. 1054.