П-замещенные фениловые эфиры 5-алкоксипиколиновой и 6-алкоксиникотиновой кислот в качестве нематических жидких кристаллов Советский патент 1979 года по МПК C07D213/79 C07D213/80 

быток хлористого гио)тла отгоняют в вакууме. К остатку добавляют 20 мл абсолютного бензола, 0,02 моля триэтнламнна и кипятят 2 ч на водяной бане. К этой смеси при перемешивакии и охлаждекии (0-5°С) прибавляют раствор 0,01 моля о-гексилоксифенола в 10 мл абсолютного бензола и оставляют на 1 сут при комнатной температуре. Выливают в 5%-ный зодньш раствор бикарбоната натрия. Бензольный слой ооделяют и промывают до нейтральной реакции водой, сушат над сульфатом натрия, отгоняют растворитель в вакууме и остаток перекристаллизовывают до постоянной температуры плавления из гексана. Выделен 4- гекснлоксифениловый эф1ф 5-этилпикол1шовой кислоты с 54%-ным выходом. Тн 57, Ти 33,6°С.

Найдено,%: С 73,16, 72,96; Н 7,55, 7JO; N 4,20, 4,13.

QoHasNOs.

ВычисленоД; С 73,36; Н 7,69; N 4,27.

Аналогично nonyqeiai соединения, приведенные в табл. 1.

Пример 2. п-Гексилоксифенкловый эфир 6-бутоксиникотиновой кислоты. Смесь 0,01 моля 6-бутоксиникотиновой кислоты и 0,05 моля хлористого тионнла кипятят на вощшой бане 2 ч. Избыток хлористого .тионила отгйняют в вакууме, к остатку добавляют 20 мл абсолютною бензола, 0,02 моля триэтиламина и кипятят 2 ч на водяной бане. К этой смеси при перемешивании и охлаждении (5С) прибавляют раствор 0,01 моля п-гекснлоксифенола в 10 мл абсолютного бензола и оставляют на 1 сут при комнатной температуре. Выливают в 5%-ный водный раствор бикарбоната натрия. Бензольный слой отделяют и промывают до нейтральной

реакции водой, сушат над сульфатом натрия и пропускают через колонку (длиной 6 см) из окиси алюминия (1-ой степени активности. Элюент бензол. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из гексаиа. Выделен с 45%-ным выходом 4-гексилоксифениловой фир 6-бутоксиникотиновой кислоты. Тн 45,8С; Ти 47,8С.

Найдено,%: С 70,90, 70,99; И 7,64, 7,56; N 3,80, 3,96.

CjjH29N04.

Вычислено,%: С 71,13; Н 7,86; N 3,77. Аналогично получены соединения, гфиведен.ные в табл. 2. Ниже приведены значения диэлектрической анизотропии некоторых соещшеннй формулы I %о с 00 v °° EsH«0 COQ CH«CH-CN coo Для первых трех Веществ значения диэлектри анизотропии (Дс ) измерены вблизи тем пературы нлавления, для последнего - экстраполированием к комнатной температуре. Соединения общей формулы I представляют собой бесцветные кристаллические вещества, в жидкокристаллическом состоянии - мутные жид кости. Они устойчивы при хранении и зксплуатации в электрооптических ячейках. Например, при хранении в течение 1 года при комнатной температуре цвет и температура фазовых переходов эфиров не изменяются, в то время как известные производные пиридина в аналогичных условиях стареют. Соединения общей формулы I обладают таюке более низкими 1Ю сравнению с известными температурами фазовых переходов. Например, п-гексилоксифениловый эфир п-гексилоксибензойной кислоты имеет т.пл. 64,5 (8), а соответствующий зфир 6-гексилоксиникотиновой кислоты плавится при 42,3° С, а 5-гексилоксипиколиновой - при 54,7°С; п-гексил оксифениловой зфир п-амилоксибензойной кислоты имеет т.пл. 56,5°С (8), а соответствующий эфир 6-амилоксиникотиновой кислоты - (т.пл. 46, 5-амилоксипиколиновой 567°С. Таким образом, соединения общей формулы 1 лишены нелостатков, присущих известным пр«жзводным пиридина и эфиров алкокснбеиэойных кислот, они обладают одновременно двумя преимуществами - более низкими температурами плавления и химической стабильностью, что важно с точки зрения практического использования соединений формулы 1 в злектрооптических устройствах. Формула изобретения п-Замещениые фениловые эфиры 5-алкоксипиколиновой и 6-алкоксиникотиновой кислот общей формулы (0)-1, , х-соо V(D) « VtO) R2 СпНзп при n 2-7, RI CnHjrtrt Р -CH CH-CN-rpynna; 1 0,1 в качестве нематических жидких кристаллов. Источники информа1и1и, принятые во внимание при экспертизе 1.J. А. Nash, G. W. Gray, Mol. Cryst. Lig Gryst. 25, 299 (1974). 2.D. Demus, H. Oemus, H. Zaschke Ftussige Kzistalle in Tabellen Leiprtg, 1974.