ет очень быстро с выделением элементарного селена. Полученную смесь перемешивают в течение 1 ч, прогревая на водяной бане при температуре 45° С. Растворы охлаждают, отделяют сер углеродную фазу и отгоняют из этанола, а затем из уксусной кислоты. Диселенопирилметан полу чают в виде мелкокристаллического продукта белого цвета. Т. пл. 248°С.Выход 74 г. Найдено, %: С 53,41; Н4,86; N10,43; Se30,38. Вычислено, %: С 53,68; Н4,67; N 10,89; Se 30,76. Пример 2. Метилдиселенопирилметан. 50 г очищенного перекрисгаляизацией из этанола метил-ди-(1-фенил-2,3-димешл-5,5 -да хлорпиразол-4-ил)-метана 150 мл воды и 200 мл сероуглерода помещают в реакционную колбу, снаб женную т эмометром, обратным холодильником и мешалкой. Затем при интенсивном перемешивании из капельной воронки приливают четырехкратный избыток 25%-ного раствора полиселенидов калия и выдерживают смесь, прогревая до температуры 45 С на водяной бане в течение 3 ч. После охлаждения и расслоения отделяют сероуглеродную фазу и отгоняют из нее растворитель. Готовый продукт пфекристаллизовывают из этанола, а потом из уксусной кислоты. Полученный метилдиселенопирилметан - мелкокристаллический продукт белого цвета. Т. пл, 268°С. Выход 41 г. Найдено, %: С 54,14; Н 4,99; N 10,33; Se 30,10. Вычислено, %: С 54,54; Н 4,92; N 10,41; Se 30,03. П р и м е р 3. Фенилдиселенопирилметан. 50 г очищенного перекристаллизацией из изопропанола фенил-ди- (1-фенил-2,3-диметш1-5,5-дихлорпиразол-4-ил)-метана, 200 мл воды и 300 мл сероуглерода помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником и термометром. Затем из капельной воронки небольишми порциями приливают четырехкратный избыток насыщенного раст вора полиселенидов натрия при интенсивном пе ремешивании и смесь выдерживают при нагревании на водяной бане при температуре 45°С в течение 8 ч. После охлаждения и расслоения отделяют органическую фазу и отгоняют из нее сероуглерод. Готовый продукт промывают водой и перекристаллизовывают из этанола, а потом из уксусной кислоты. Фенилдиселенопирилметан - соединение белого цвета. Т. пл. 272°С. Выход 33,5 г. Найдено, %: С 58,71; Н 4,66; N 9,33; Be 26,92. Вычислено, %: С 58,98; Н 4,75; N 9,49; Se 26,78. Пример 4. Толилметилдиселеношфилгфо пан. 30 г очищенного перекристаллизацией из этилового спирта толилметил-ди-(1-фенил-2,3-диметнл-5,5-ДИхлорпиразол-4-ил)-пропана растворяют в 300 мл горячей воды. Раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, охлаждают, приливают туда же 300 мл сероуглерода и при интенсивном перемещивании четырехкратный избыток насыщенного раствора полиселенидов калия. Смесь выд зживают при темqepaType кипения сероуглерода в течение 16 ч на водяной бане. После охлаждения и расслоения отделяют органическую фазу и отгоняют из нее сероуглерод. Толилметилдиселенопирилпропан - 1фодукт чуть розоватого, почти белого цвета перекристаллизовывают из метанола, а затем из уксусной кислоты. Выход 21 г. Т. 1ш. 293° С. Найдено, %: С 61,12; Н 5,69; N 8,89; Se 24,50. Вычислено, %: С 61,30; Н 5,57; N 8,67; Se 24,46. Пример 5. Хлордиселенопирнлметан. Синтез реагента проводят аналогично синтезу диселенопирилметана. Выход 79 г, Хлордиселенопирилметан - соединение желтоватого цвета. Т. пл. 176° С. Найдено, %: С 50,30; И 4,23; N 10,30; Se 28,88. Вычислено, %: С 50,32; Н 4,19; N 10,21; Se 28,8 Ь Преимущества диселеноп1филалканов как комплексообразующих реагентов на цветные и редкие элементы по фавнению с известными сфусодержашями и селенсодержацдами органическими веществами, щ)именяемыми в аналитической тфактике и технологии, иллюстрируются данными табл. 1. Как следует из данных табл. I, гфедлагаеые соединения - диселенопирилалканы (днселеношфилметан) имеют преимущества по увствительности (в 10 раз) и избирательноси. Полезность диселеношфилметанов и их iqjeмущества пфед известными - дитиопирилмеанами как комплексообразующими веи естваи следует из сравнительного изучения, даные котсфого приведены в табл. 2. Чувствиельность реакции диселенопирилметанов с телуром в 5,5 раз выше чувствительности реакции итиопирилметанов с зтим же элементом. Интенивность окраски комплексных соединений диеленопирилметанов с золотом и висмутом в ,6 и 2,5 раз выше соответственно, чем этих е комплека1ых соединений с дитиопирилметаами. Ь селеношфилметаны значительно более збирательны по фавнению с дитиопирилметаами по отношению к элементам: молибдену, еллуру и золоту, в то время как с дитиопирилметанами круг элементообразующих устойчивых комплексов значительно больше, с дитиопирилметанами образуют устойчивые соединения: медь, палладий, рений, сурьма, ртуть, железо, кадмий, в то время как диселенопирилметаны комплексных соединений с этими элементами не образуют. Таким образом, они превосходят противопоставленные соединения по избирательности действия. Таким образом, как сг едует из данных ,табл. 2, диселенопиркпметаи превосходит по своей практической ценности дитиопирилметаны Свойства предлагаемых соединений значитель но отличаются от физико-хдалических свойств их структурных аналогов: дитиопирилалканов и д антипирилалкгков. Комплексообразующая спосо ность у днселенопирилалканов на примере диселе нопирилметана более выражена по отношению к теллуру, молибдену. Чувствительность реакции диселенопирилметана с теллуром по фавнению с реакцией диантипирилметана увеличивается 10000 раз, а по сравнению с днтиошфилметаном в 5,5 раза. Физико-химические характеристики диселенопирилметанов представлены в табл Для сравнения приведены данные по диантипирилметану и дитиопкрил метану.
Металл
Применяемые реагенты
комплексообразующие
вещества Таким образом, предлагаемые Д11селено1ифилалканы обладают существенными преимуществами пфед известными как комплексообразователи. Испытания показали, что диселеноп1филметаны ведут себя & кисльъх cpejrax как основания и вступают во взаимодействие с теллуром, молибденом и золотом, что представляет большой Интфес и ценность гфи отделении и определении этих элементов. Наибольишй практический интерес гфедставляют комплексы с теллу11ом, образующиеся в сернокислой среде с мсхпярным коэффициентом погашения (E,) 76000. Аналитическое определение теллура, молибдена, висмута и золота возможно с превосходящей чувствительностью все известные реагенты и в присутствии обычно мешающих элементов: селена, вольфрама, скандия, титана, ванадия, урана, ниобия, цинка, кадмия, ртути, таллия, алюлшния, редкоземельных элементов. С использованием диселенопирилметана проводили определения теллура в газовой сере и окислах селена. Полученные результаты позволяют сделать заключение о высокой надежности и чувствительности определений с применением диселенопирилметанов. Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ экстракционно-фотометрического определения теллура | 1978 |
|
SU791588A1 |
| Производные дитиопирилметана, обладающие комплексообразующей способностью к благородным и цветным металлам | 1974 |
|
SU515747A1 |
| Способ спектрофотометрического определения молибдена | 1978 |
|
SU789395A1 |
| Способ спектрофотометрического опреде-лЕНия СВиНцА | 1978 |
|
SU833531A1 |
| Способ экстракционного извлечения висмута | 1980 |
|
SU912650A1 |
| Способ определения золота | 1983 |
|
SU1150532A1 |
| Способ получения халькобромидов благородных металлов | 1987 |
|
SU1611862A1 |
| СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ПРОДУКТОВ, СОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИД СЕРЕБРА, МЕТАЛЛЫ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ И ЗОЛОТО | 1999 |
|
RU2164255C2 |
| КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛКАНОВ В НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ И СПОСОБ ПРИМЕНЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ | 2005 |
|
RU2342991C2 |
| ТОНКОДИСПЕРСНЫЙ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИЙ ПОРОШОК И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1994 |
|
RU2136444C1 |
Те Си
(Динафтизон)
Те 0,008; 7,8-10 Определению не
Диселенопирил метан (ДСПМ)
Мещает: сильно медь, ртуть, висмут, палладий, молибден, кадмий
Сильно мещают: осмий, палладий, висмут, молибден, сурьма, олово, ртуть, плат1ша
Сильно мещают: индий, золото, платина, палладий, висмут, ртуть, сурьма, серебро и др.
мешают: кадмий, селен, пинк, вольфрам, алюминий, магний, РЗЭ Дитиопирилметан420 0,0082 Палладий,15700 медь, золото, висмут, рений, сурьма, железо, ртуть, молибден, кадмий, свинец, олово, осмий, мышьяк Диселеиошь рилметан 514 0,2 Теллур, эоло- 78000 то,маш1бдеи
514 248 белый 0,2 в воде 296
528 268 белый 0,008
282 серый 10 590
543 270 белый 0,005
604 287 белый 10
пирнлкютан549
Оранже- 78,000 0,06 Иэбират.
380 вый
Желтый 68,000 0,08 Иэбират. 420
302
398
309
328
302 2600 38000 24700 11500 7800 1500 (435 нм) 46300 98000 61700 v не«е не (460 нм) обр. обр. обр.
Цродолжение табл. 3
282
362 Желтый 15700 0,1 Мешают: mpVMt 356 Бесцвет- 800 600 Мешают ныймногие элементы 2. Способ получения соединений по п. 1, о тлишающийся в том, что ди-(1-феннл-2,3-двметил-5,5-дахлорпиразол-4-ил) -алканы подюргают взжмсщействию с полисепшидамн щелочн(но металла или аммония в щжсутствии несмешиваю.1цегося с водой органического экстру агента - раствЬ{япгеш1 - с оугпфода и выделяют целевой 14 9дукт. Источники информации, финятые во внимаиие 1ФИ экспфтизе 1. Авторское свидетельство N 515747, .кл. С 07 О 231/08, .опубл;. 30.05.76.
