Способ спектрофотометрического определения молибдена Советский патент 1980 года по МПК C01G39/00 G01N21/27 

лекса мопибаена находится при 9vs 46О нм, молярный коэффициент погашения составляет 2,О«1(У, состав комплекса 1:5. Оптимальные условия определения: 1|2 2,ОМ HCt или0,5-1,0 н. HjSQ.BpeMHpaa витня окраски 20 мин. Закон Бера соблюдается в интервале 1,0-2О мкг/мл молибдена. Определению мешают относительно большие количества рения, ниобия, титана, железа, циркония, урана, ванадия (III ), кобальта, меДи (Т ), висмута. Присутствие в растворе железа (П) ) с содержанием более 30 мг/50 мл) увеличивает оптическую плотность, поэтому требуется отделение железа щелочью. Недостатками прототипа являются малая избирательность метода, требукяцая проведения дополнительных операций по отделению мешающих элементов; малая надежность метода в присутствии больших количеств железа, рения и других элеменТов; невысокая чувствительность (Е п 20ООО), позволяющая определять лишь О,О8 мкг/мл молибдена. Uenb изобретения - повышение избирательности способа. Поставленная цель достигается тем, что в качестве органического реагента используют дитиопирилметаны, например, дитиопирилметан, метил-, пропил, изобутилгексип- фенипдйтиопирилметан, аопределе ниеведут вводно- танопьной среде при отно.. шении фаз в интервале 4-0,5:1 и кислотности 4,О-6,0 н. по серной кислоте. Отличительная особенность предлагаемого способа заключается в том, что молибден переводят в окрашенное комплексное соединение действием дитиопирилметана в водно-спиртовой среде при отношении фаз 4-О,5:1 и кислотности 4,О-6,О н. по серной кислоте. Сущность способа поясняется результатами исследования комплексов. Указанные реагенты группы дитиопирилметана образуют прочные комплексные соединения с мoлибдeнp, характеристика которых представлена в таб. 1. Таблнда

Ои тиопирилмета н 28ООО530

Пример 1.К аликвотной части раствора, содержащего молибден и другие сопутствующие элементы, приливают 0,5 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кис поты, 1 мл О,04%-иого спиртового раствора реагента (дитиопирилметана, метил-, пропил-, иаобутил-, гексил- фенилдйтиопирилметана), имеющего кислотность 4,0 н. по , добавляют этиловый спирт и серную кислоту (1:1) до отношения водной фазы со спиртовой в определяемом растворе в интервале О,5:1 и кислотности в интервале 4,0-6,0 и. по НпуО.Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при вЗО-535 нм. По оптической плотности раствора рассчнтвают концентрацию молибдена.

Исследуют комплексообразование и кинетические особенности реакции молибдеиа с указанной группой реагентов в различных средах. Комплексы с молибденом име0,О14,0-5,5 400-кратные Си

ют переменный соствВ| о чем свидетель ствует характер спектров порлощения во времени: в канальный период образуется во всех случаях соединения, окрашенные в желтый цвет, затем окраска постепенно s углубляется, переходя в красную и в конце - в фиолетовую. Скорость перехода ипи углубления окраски, а также устойчивость фиолетового комплексного соединения молибдена с исследуемыми реагентами силь- Ю но зависят от соотношения водной и спиртоЕЮй фаз в растворе.

Эта особенность предлагаемого технического решения подробно изучена на примерах взаимодействия молибдена со всеми указанными реагентами.

В табл. 2 приведены результаты исследований комплекса молибдена (f } с пропипдитиолирилметаном в водно-ч:пиртовой среде при отношенкк фаз в интервале

0,1-6:1 (См„-1,

0Таблица2Диалогичные результаты были получе ны при использовании дитиопирилметана, метал-, изобутип-, гексил-, фенилдитиопирилметана. Таким образом, из приведенных данных видно, что целесообразным является комплексное соединение молибдена (V ) дитиопирилметанами, а оптимальным соо ношением водной и спиртовой фаз - инте вал 4-0.5:1.

Изучено также влияние кислотности на оптическую плотность растворов комплексов (табл. 3).

Таблица 3

20 Как видно из табл. 3, оптимальными условиями комплексообразования является интервал ,0 н. по . Окраска растворов комплексных соединений молибдена с дитиопирилметанами подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в интервале концентраций молибдена (V ) от 0,О1 до 200 мкг/мл. Изучено влияние на оптическую плот ность растворов комплекса различных элементов, обычно сопутствующих молибдену в природных и промышленных объектах. .Определенню молибдена не меняют: lOOOOкратный избыток щелочных, шелочно-земепьных, редкоземельных элементов, титана ванадия (j ), никетш, кобальта, урана, цинка, олова, марганеца, хрома; БООО-кратный изСклток ниобия, тантала, вольфрама} 5ОО-кратный избыток меди, висмута, теллура, золота, палладия, сурь мы. Таким образом, реагенты-дитиопирилметаны в выбранных оптимальных условиях являются по отношению к молибдену весьма избирательными. Пример 2. К 25 мл испытуемого раствора, содержащего молибден, приливают О,5 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 25 мя этилового спирта, 16,5 мл серной кислоты {1:1) для созааяия кислотности 4,Он., затем 2 мл О,05%-ного раствора дитиолирилметана в 4,5 н. H25Q4 Через 5 мин измеряют оптичес