Способ очистки алкилфосфорных кислот от железа(ш) Советский патент 1979 года по МПК C07F9/09 

Изобретение агаосится к химии фocфqpopгa нических соединений, а именно к способам очжтки алкилфосфорных joicnor (АФК) от железа (111).

В 1фоцессе многократного использовання экстрагжта 1Юследя15й посгепеино насьпцается же- 5 яезом, являющимся {ушлесью к извлекаемому металлу. При этом трежвалек-гаое железо и двухвалентное; части « о окисляющееся до трехваяеатного, офазует ш килфосфаты железа (111) или вссоциаты,ИР8С14п АФК. В результате экстра- гейт становится г.-фйгодным для дальнейшего использования . его приходится заменять новой порцией.

Известен способ очистки алкилфосфорных 5 Кислот, 1на1фимер ди-2-зтилгексш1фосфориой «шслоты, от железа путем экстракции последнего коицеитр$фоваиной соляной кислотой 1.

Наиболее близким к Щ)едлагаемому является сюсоб очистки алкилфосфорш-i кислот, на- 26 ди-2-этилгексялфосфорной кислоты, от желези путем экстракшш железа расгаором 34 Н. соляной кислоты 2.

Одналф, как видно из табл. 1, концентр1чзо ванная соляная кислота практически непригодна -для экстракщга, а 3-4 н. соляная кислота экс1:раг1фуег железо (III) только на 30-50%, следовательно, не достигается количественная perajepaoHH экстрагента.

Целью изобретения является повышение эффективности очистки апкилфосфорных кислот от железа (Ш),

Поставленная цель достигается описываемым способом очистки алкнлфосфорных кислот от жепеза (И1) путем экстракции 4-12М ортофосфортой кислотой или смесью 8-10 М ортофосфорной кислоты и 3-4 н. соляной кислоты.

О1лнчительным признаком способа является то, что в качестве кислоты использ ют 4-12 М ортофосфорную кислоту или смесь 8-10 М ортофосфорной кислоты и 3-4 н. соляной кислоть1.

в тех случаях, когда в процессе извлечения металлов образуются осадки (так называемые медузы), состоящие в основном из алкилфосфатов железа, перед экстракцией их растворяют технической ди-2-этилгексилфосфорной кислотой {Д-2-ЭГФК). Практически количественная экстракция железа наблюдается при кон центрации НзРО4 4-12 М (см. табл. 2). Пример 1. Берут 50 мл 0,25 и. технической Д-2-ЭГФК, состоящей Д-2-ЭГФ и 20% М-2-ЭГФК (моно-2-этилгексилфосфорная кислота), насыщают железом И1 (концентрация железа в органической фазе равна 4,6 г/л) и промывают органическую фазу 50 мл М НзРО4. Концентрация железа в водной фазе 4,58 г/л. Концентрация алкилфосфорной кислоты после экстракции 0,25 и. Пример2.50мл1н. технической Д-2-ЭГФК насыщают железом (til) (Pelв 15,5 г/л). Проводят экстракщпо железа 12 М ИэРО при соотношении 1:1 (О - органическая фаза, В - водиая фаза). Концентрация железа в водной фазе 15,46 г/л. Концент рация Д-2-ЭГ Ж после экстракции 1 н. , Пример 3. Ъеруг 500 мл 1 н. технической Д-2-ЭГФК с содфжанием железа 14,5 г/я. Цромывают 3 раза ()ган пескую фазу ЮМ НэРО4 при соогиашеяия фаз О : В 10 : 1. Концентрация железа в пфвом-экстракте равна 97,7 г/л, во втором экстракте 42 г/л, в треть ем SKCTfaKte б г/л. К(жце прация Д-2-ЭГФК после экстрак ши 1 н. П р и М е р 4. Берут 50 мл 0,5 н. Д-2-ЭГФК ссодержадием железа (III) 9 г/л. Экстракцию железа щ)оводят смесью 8 М тофосфорной кислоты и 4 н. соляной кислоты при соотиошенин фаз О : В 1 : 1. Кшцетрация железа в водной фазе 9,5 г/л. Коицопрация Д-2- . после экс1рткц1га 0,5 н. Пример 5. Огработданый экстрагент в ввде осадка разбавляет равным объемом 1 н.

Экстракция железа из ди-2-этилгексилфосфата железа соляной кислотой (Ре 5,97 г/л; 1 н. Д-2-ЭГФК; Г Ю мни)

Таб л йога I технической ди-2-этилгексилфосфорной кислоты в керосине и тфомывают 2 раза смесью 10 М ортофосфорной кислоты и 3 н. соляной кислоты, после чего ди-2-этнлгексилфосфорная кислота количественно восстанавливает свои экстракционные свойства. Концентрация Д-2-ЭГФК после экстракции фосфорной кислотой 1,2 н. Пример 6. Берут 100 мл 0,25 н. дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) с содержанием железа 4,59 г/л. Экстракцию железа проводят 4 М НзР04 при соотнощеиии фаз О : В 1:1. Концентрация железа в экстракте 4,57 г/л. Концентрация после экстракции 0.25 и. П р и М е р 7. 50 мл 1 н. дигексилфосфорной кислоты (ДГФК) с содфжанием железа 16 г/л промывают 50 мл ЮМ НзР04. Концентрация железа в водной фазе 15,92 г/л, ДГФК после . зкст уакиии 1 н. Из приведенных прюлероъ видно, что выбсф концентрации экстрагента обусловлен, с одной стороны, концентрацией алкилфосфориой кислоты и соотношением оргшар еской и водной фаз, с стороны, т.е. чем 4 8збавленнее алкилфосфсфпая кислота, тем меньшей концентрации (фтофосф(фную кислоту и смесь ее с соляной кислотой можно использовать. Действитеш но, в пртлере 1 указано, что при 0,25 и. АФК можно использовать 4 М ортофосфорную кислоту, а пря использовании 1 и. АФК следует применять 10 М НэРО. Для концеитр1фования железа (т. е. О : В 10 : 1) следует использовать более кон11ентр1фовшгаую ортофосфорную кислоту или ее смксъ с соляной кислотой. Г едлагаемый способ позволяет осуществить количественную регенерацию экстрагента.

Экстракция железа из органической фазы ди-2-эталгексилфосфатажелеза (III) НэРО4 (Felg 5,97 г/л; 1 и. Д-2-ЭГФК; 110 мин)

Таблица 2

Формула изобретения Спэсоб очистки алкш1фосф{фных кислот от железа (III) путем эксчякщш кислоте, отличающийся тем, что, с целью повышгашя эффективности очистки, в качестве кислоты используют 4-12 М ортофосфориую кислоту или смесь 8-10 М ортофосфорной кислоты и 3-4 н. соляной кислоты.

инфс маоии, (финятые во внимание 1ФИ зкспфтизе

2.Авторское свидетельство СССР № 483121, кл. В 01 О И/04, 1972.