Способ разделения смеси моно- и ди-2-этилгексилфосфорных кислот Советский патент 1982 года по МПК C07F9/09 

(5)СПОСОБ.РАЗД ЛЕНИЯ СМЕСИ ДИ-2-эТиЛГЕКСИЛФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

:/ . Изобретение относится к химии фосфорорпанических соединений, а именно к новому способу разделения смеси моно- и ди-2-этилгексилфосфорных кислот, которые широко 1спользуются в качестве экстрагентсэв различных металлов. Известен способ отделения ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (ди-2ЭГФК) от моно-2-этипгексилфосфррной кислоты {моно-2ЭГФК) путем обработки их смеси трехкратным объемом 10%-ного раствора соды в течение 30-АО мин; после разделения фаз орга нический раствор, содержащий ди-2ЭГФ промывают горячей водой и анализйруют потенциометрическим титрованием в неводной среде. Отделённая водная фаза содержит натриевую соль МОНО-2ЭГФК П. Известен также способ отделения .ди-2-этилгексилфосфорной кислоты от моно-2-этилгексилфосфорной кислоты путем обработки их смеси в керосине ИЛИ четыреххлористом углероде 10%-ным раствором аммиака в пpиcyтctвии нитрата аммония. Органическую фазу от.деляют от водной, подвергают обработке азотной кислотой для перевода ди-2-этилгексилфосфата аммония в кислоту и промывают 5-6 раз дистиллирояанной водой 2).: Недостатком этого способа является недостаточно высокая степень очистки ДИ-2ЭГФК от МОНО-2ЭГФК, что приводит к необходимости проводить её многократно. Кроме того, этот способ позволяет выделять только ДИ-2ЭГФК, а МОНО-2ЭГФК теряется. Блилайщим по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ| разделения . ДИ-2ЭГФК и МОНО-2ЭГФК, заключающийся в том, что смесь ди-23ГФК и моно-2ЭГФК обрабатывают 1 М раствором гидроокиси натрия 8 среде иэтилового эфира, отделяют органическую фазу, содержаи1ую натриевую соль ди-2-этилгексил3 . 96 фосфорной Кислоты, снова обрабатывают ее раствором гидроокиси натрия, отделяют органическую фазу, промывают ее бензолом, водой, обрабатыBBiOT этияенгликолем и выделяют в вид кислоты путем обработки соответствующей соли соляной кислотой; врд ную фазу, родержащую натриевую соЬь моно-2-этилгексилфосфорной кислъты, обрабатывают соляной-кислотой, растворяют в этиленгликоле, промывают бензолом, водой t3 . Недостатками известного способа являются: сложность процесса, за.ключающаяся в необходимости про8еденйя операций отмывки моно-эфиоа оаст вором щелочи в несколько стадий, не однократного выпаривания органически растворов,, обработки органических растворов диэтиленгликолем и отмывки от него; использование большого коли чества различных реагентов (гидрооки си натрия, соляной кислоты, бензола, диэтилового эфира, этиленгликоля). Целью изобретения является упроще ние процесса. Поставленная цель достигается тем .что согласно способу разделения смеси моно- .и ди-2-этилгексилфосфорных кислот путем обработки ее щелочным агентом в среде органическогобраство рителя, в качестве щелочного агента используют газообразный аммиак, в ка честве растворителя - ацетон, взятый в количестве З- объема на 1 объем исходной смеси, и процесс проводят до насыщения газообразным аммиаком органического раствора, отделяют оса док образовавшейся аммониевой соли моно-2-этилгексилфосфорной кислоты, переводят ее в соответствующую кисло ту обработкой серной кислотой, остав шийся органический раствор содержащий аммониевую соль ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, обрабатывают раст вором соляной кислоты. Предлагаемый способ позволяет пол ностью разделить моно- и ди-2-этилгексилфосфорные кислоты, в связи с чем исключается необходимость многократной промывки целевых продуктов, сокращается время проведения процесса, что значительно упрощает процесс в целом. Пример 1. Исходный органи.меский раствор, содержащий смесь моно- 2ЭГФК и ДИ-2ЭГФК (соотношение МОНО-2ЭГФК :-ди-2ЭГФК :), разбавляют ацетоном (соотношение ацесмесь кислот 3:1) и пропусчерез него аммиак до насыщения ) нического раствора. При этом выет монЬ-2-этилгексилфосфат аммо3 виде белого осадка. Осадок оттровывают, промывают небольшим чеством ацетона, растворяют в оле и встряхивают с 1 М серной отой. Затем бензол отгоняют и чают МОНО-2ЭГФК. о данным потенциометрического ования, полученная моно-2ЭГфК не : ржит диг2ЭГФК. Органический раст.после фильтрации моно-2-этилилфосфата аммония нейтрализуют ной кислотой, отгоняют ацетон, ывают водой и получают ди-2ЭГФК. анным потенциометрического титроя полученная ди-2ЭГФК не содерпримесей моно-2.3ГФК. р и м е р 2. Исходный органиий раствор, содержащий смесь моЭГФК и ДИ-2ЭГФК (соотношение мо ЭГФК ; ДИ-2ЭГФК -Л} , разбавацетоном (соотношение ацетон: сь кислот :1) и пропускают че-:него аммиак до насыщения органиого раствора. При этом выпадает : -2-этилгексилфосфат аммония в виелого осадка. Осадок отфильтроют, промывают небольшим коливом ацетона, растворяют в бензовстряхивают с 1 М серной кислоЗатем бензол отгоняют и полуМОНО-2ЭГФК. По данным потенциоического титрования полученная -2ЭГФК не содержит ди-23ГФК. рганический раствор после фильти нейтрализуют соляной кислотой, няют ацетон, промывают водой и чают ДИ-2ЭГФК. о данным потенциометрического ования, полученная ди-2ЭГФК не ржит примесей моно-2ЭГФК. р и м 6 р 3. Исходный органичесраствор, содержащий смесь.МО- ЭГФК и ДИ-2ЭГФК (соотношение моЗГФК : ДИ-2ЭГФК 1:3), разбавацетоном (соотношение ацетон: сь кислот 3:1) и пропускают него аммиак до насыщения оргаского раствора. Выпавший при белый осадок моно-2-этилгекосфата аммония отфильтровывают, ывают небольшим количеством ацерастворяют в бензоле и контакют с 1 М .. Затем бензол отют и получают моно-2ЭГФК, котопо результатам потенциометрического титрования не содержит ди-2 :ЭГФК.. Органический раствор после фильт рации нейтрализуют соляной кислотой отгоняют ацетон, промывают водой и получают ДИ-2ЭГФК. По данным потенциометрического титрования, получен ная ДИ-2ЭГФК не содержит примесей МОНО-2ЭГФК. Формула изобретения Способ разделения смеси моно- и ди-2-этилгексилфосфорны; С кислот путем обработки ее щелочным агентом в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью уг7рощения процесса, в качестве щелочного агента используют газообразный аммиак, в .качестве растворителя - ацетон, взятый в количестве 3- объема на 1 объем исходной смеси, и процесс проводят до насыщения органического раствора га 36 зообразным аммиаком, отделяют осадок образовавшейся аммониевой соли моно-2-этилгексилфосфорной кислоты, переводят ее в соответствующую кислоту путем обработки серной кислотой, оставшийся органический раствор, со|держащий аммониевую соль ди-2-этилтексилфосфорной кислоты, обрабатывают раствором соляной кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Ласкорин Б.Н., Смирнов В.Ф. Экстракция урана (VI) ди-2-этилгексилфосфорной и монолаурилфосфорной кислотами из р.аствора фосфорной кис;лоты. Журнал прикладной химии. 19б5, 38, в. 10, с. 2226. 2. Зеликман А.Н., Нерезов В.М. Механизм экстракции молибдена ди-2гэтилгексилфосфорной кислотой из слабокислых растворов. .IXHX. 1969i Tt, в. 5, с. 1307. 3. Preppard DiF. и др. Hydrogen Bonding in organophpsphoric Acid. J. Dnorg. Nucl. Chem.,1958, 7, 3, 231 (прототип).