Способ количественного определения три- или тетрааминов ароматического ряда Советский патент 1979 года по МПК G01N31/16 

S

Изобретение относится к аналиткческо химии, а именно к способам количественного определения три- или тетрааминов ароматического ряда.

Известен способ количественного определения ароматических аминов путем потенциометрического титрования нитрозилсерной кислотой в среде разбавленной серной кислоты 1 .

Недостатком способа является низкая чувствительность и точность определения.

Наиболее близким к юобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения ароматических аминов путем растворения анализируемой пробы в эфире с последующей обработкой полученного раствора хлористым водородом с образованием осадка, испарением эфира, растиршшем и сушкой полученного остатка, растворением сухого остатка в дистиллированной воде и титрова1шем раствора едким натром в присутствии фенолфталеина 23.

Недостатком способа является низкая точность определения.

Цель изобретения - повышение точности определения.

Это дост5ггается при реализации способа количественного определегшя три- или тетраалишов ароматического ряда путем растворения аиализкруемой пробы в смесн диметилсульфоксида и ацетона, взятых в объемном ссотношенш . 1:5,5-6,5, с последующей обработкой полученного раствора хлористым водородом с образованием осадка, отделением зтого осадка фильтрованием, титрованием фильтрата 0,02-0,03 и. раствором гидроокиси тетрабутяламмония в ацетоне, н процесс осуществляют в атмосфере аргона.

Отличительным признаком способа является использование в качестве неводного растворитедя смеси диметилсульфоксида и ацетона, взятых в объелшом соотношении 1:5,5-6,5, отделении образовавшегося осадка фильтрованием, титровании фильтрата 0,02-0,03 н. раствором пщроокиси тетрабут 1ламмоння в ацетоне и осуществление процесса в атмскфере аргона.

3

На чертеже графически изображена кривая титрования. Способ количественного опредепеH, На взаимодействие с одним молем определяемого триамина расходуется три моля HCI и в случае тетраамина - четыре моля HCI. Эта реакция проходит быстро, с количественным выходом в смешанном растворителе диметилсульфоксид-ацетон 1 : 6. Образующаяся при этом соль гидрохлорида амина не растворима в названном растворителе. Используемый смешанный растворитель обладает высокой растворяющей и дифференцирующей способностью в отношении определяемых аминов. Титрование проводят при температуре 25 ± 0,1° С с помощью потенциометра ЛПМ-60М со стеклянно-хлорсеребряной системой электродов, термостатируемой титровальной ячейки, бюретки капиллярной с постоянным расходом. На кривой титрования (см. чертеж) записанной вто ричным прибором ЭПП-09МЗ, графически определяют точку эквивалентности. П р и м е р1. В стакан1Шк емкостью 100 мл помещают навеску определяемого вещества, рав ную 0,022140-0,2630 г, растворяют в 20 мл смешанного неводного растворителя ДМСО:АцеРезультаты количественного определения тритетрааминов ароматического ряда в среде неводного смешанного растворителя ДМСО:Ацетон (1:5,5).

687385

ния три- или тетрааминов ароматического ряда на реакции f 25±aic r,,« - - -НС1-Н2Н-,г-К-г;Яч -ННгНС1 -f 5HC1.к ) к ) HCl UMCO-ausmoH НС -Н2Н- : :: ННг-НС1 тон (1:6,5), добавляют 5 мл 0,10-0,015 н. раствора сухого HCI, растворенного в том же раствори :еле. При перемешивании выпадает осадок, который отделяют от раствора путем фильтрования. Фильтрат доводят растворителем до объ- ; ема 60 мл и для потенциометрического титрования избытка кислоты, не вошедшей в реакцию с определяемым веществом, берут аликвотную часть. Титрование проводят в том же растворителе в атмосфере очищенного аргона в течение 1,5-2,0 мин при температуре 25 ± 0,1С. Рабочим раствором, титрантом, служит 0,02- 0,03 н. ацетоновый раствор ГОТБА (гидроокись тетрабутиламмония). Титрование осуществляют с помощью лабораторного потенциометра ЛПМ-60М со стеклянно-хлорсеребряной системой электродов, термостатируемой титровальной ячейки, бюретки капиллярной с постоянным расходом электронного самописца ЭПП-09МЗ. В табл. 1 приведены результаты количественного определения, три-или тетрааминов ароматического ряда в смеси диметилсульфоксида (ДМСО) и ацетона, взятых в объемном отношении 1:6,5. Таблица

3,4, триаминодифенилсульфон

3,3,4,4 -тетрааминодифенилметан

0,02650

-1,28

0,022558

,02285

1,23 0,022569 - ,25

0,22564

1,20

0,022576

1,22 0,022571

Пример 2. в стаканчик емкостью 100 мл помещают навеску определяемого вещества, равную 0,02135-0,02650 г, растворяют в 20 мл смешанного неводного растворителя ДМСО:Ацетон (J:6.0), добавляют 5 мл 0,010-0,015 н. раствора сухого HCI, растворещюго в том же растворителе. Далее процесс определення проводят аналогично примеру 1,

3,4, триаминодифенилсульфон

3,3 ,4-тетрааминодифенилметан

3,з, 4-тетрааьошодифенилоксид

На кривой титровшгая (кривая 11 на черт.), записанной вторичным прибором ЭПП-09МЗ, графически определяют точку эквивалентности.

Результаты количественного определения

5 трнтетрааминов ароматического ряда в среде неводного смешанного растворителя ДМСО:Аиетон (1:6) приведены в табл. 2.

Таблица 2

0.02630

-1,15

0,02280 -1,10

-1,05 - 1,08

-1,18

-1,20

0,02255

-1,15

-1,18

3,3 ,4-тетрааминоПримерЗ. В стаканчик емкостью 100 мл помещают навеску определяемого вещества, равную 0,02145-0,02655, растворяют в .20 мл смешанного неводного растворителя ДМСОгАцетон о (1:6,5), добавляют 5 мл 0,010-0,015 м раствора сухото HCI, растворенного в том же растворителе. Далее процесс определения проводят аналогично примеру 1.

Результаты количественного определения тритетрааминов ароматического ряда в среде смешанного неводаюго растворителя ДМСС: Ацетон (1:6,5).

3,4,4- триаминодифенилсульфон

3,3 , 4 -тетрааминодифенилметал

3,3 , 4,4 -тетрааминодифенилоксид

3,3 4-тетрааминодифе1ШЛсульфон

687385

8 Продолжение табл. 2

На кривой пггрования (кривая П1 из черт.), записанной вторичным прибором ЭПП-09МЗ, графически определяют точку эквивалентиостн.

В табл. 3 приведены результаты количественного определения.

Как видно из зтих таблиц, относительная ошибка определения не превьгаиет ± 1,3%. Таблица 3

0,02655

0,02275

0,02265

0,024433

-1,28 0,024428 -1,30 .-1,29 0,024431

-1,25 0,024441

В известном способе определения при визуальной индикации точки эквивалентности титрования гидрохлоридов аминов раствором едкого натра относительная ошибка определения достигнет ± 2,5%. В предложенном способе относительная ошибка не превышает ± 1,3%.

Способ отличается простотой выполнения, достаточной точностью, хорошей воспроизводимостью и надежностью результатов определений и может найти широкое примейение для аналитического полуавтоматического контроля исходных мономеров три- или тетраамннов ароматического ряда.

Формула изобретения.

Способ количественного определения триили тетрааминов ароматического ряда путем

растворения анализируемой пробы в неводном растворителе с последующей обработкой полученного раствора хлористым водородом с образованием осадка, отличающийся feM, что, с целью повышения точности определения, в качестве неводного растворителя используют смесь диметилсульфоксида и ацетона, взятых в объемном соотношении 1:5,5-6,5, отделяют образовавшийся осадок фильтрованием, титруют фильтрат 0,02-0,03 и. раств( гидроокиси тетрабутиламмокня в ацетоне, я процесс осуществляют в атмосфере аргона.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе

E.Mfi

тм8