Способ количественного определения формальдегида Советский патент 1980 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к количественному определению формальдегида. Формаль дегид является органическим веществом, которое широко используют в химической промышленности и мещщине. Известей способ количественного определения формальдегисра путем обработки его гидразином с последующим титрометрическим определением его избытка 1 Недсстатком способа является его неселективность, так как аналогичную реакцию в данных условиях дают и другие карбониль ные соединения (другие альдегиды и кетоны). Известен способ количественного определения формальдегида путем потенциометрического титрования пробы анализируемого вещества водным раствором гидрохлорида или сульфата гтадроксиламина в щелочной среде 2j . Недостатком способа является eix неселективность, так как иотты периодата и кетоны мешают определению. Целью изобретения является повышение селективности способа. Поставленная цель достигается способом, который- заключается в том, что пробу анализируемого вещества подвергают поте идиоме трическому титрованию в насыщенной тетраборатом натрия смеси воды и диметилсульфоксида, взятых в объемном соотношении 1:0,1-0,5, и в качестве титрзанта используют раствор соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде. Отличител -ным признаком способа является то, что титрование проводят в смеси воды и диметилсульфоксида, взятых в объемном соотношении 1:ОД-О,5, насьиденной тетраборатом натрия, а в качестве титранта используют раствор соли гидроксиламина в димотилсульфоксиде. В среде титрования смеси вода - диметилсуяьфоксид, насыщенной тетраборатом натрия, кетоны не титруются раствором соли гидроксиламина в диметилсуль- фоксиде и следовательно не мешают от 372рсделеиию формальдепща, а формальдегид и ионы периопата титруются диффере1ш.ирован1ю, причем сначале титруются ионы периодата, а затем формальдегид, т.е. ионы периодата оттитруются сначала и НС будут препятствовать отдельному определению формальдегида. Преимуществом предложенной среды является ее высокое дифференцирующее действие в отношении окислительног-восстаиовительных свойств определяемых продуктов, а именно для формальдегида они мало исзменяются, для кетонов резко понижаются, а для ионов периодата увели чиваются. Высокий дифферещирующий эффект предложенной среды титрования достигается при использовгэнии именно смесей воды со слабо основным дифферен цирующим растворителем - диметилсульфоксидом (1:0,1-0,5), неЕшсыщенной тетраборатом натрия. Тетраборат натрия обеспечивает в среде титрования основные свойства, растворим в смеси воды и диметилсульфоксида и химически не взаимодействует с определяемыми веществами и титрантом. Не насыщенность смеси воды и диметилсульфоксида ( 1:0,1-0,5 тетраборатом натрия необходима для диффе ренцирования формальдегида с кетонами и обеспечивания точности определения формальдегида. Наивысшую точность определения достигают при использовании в качестве титранта раствора соли падроксиламина в диметилсульфоксиде. К раствору, содержащему 20-ЗО мг фopмa ПJдeгидa, добавляют 1О мл димети сульфоксида (ДМСО) дистиллированную воду до соотношения к ДМСО-1:0,1 0,5 по объему и 1 г тетрабората натрия В раствор погружают пару электродов - платиновый и каломел1 ный , и поте1щиометрически титруют ОД н, раствором со лей гид роке ил а мина в диметилсульфоксид до появления скачка потенциала на криво титрования (в случае смеси с периодатом - до появления двух скачков потенциала на кривой титрования). На чертеже приведены кривые потенциометрического титрования. Кривые потенциометрического титрова ния: 1- формальдегид; 2- смесь периоаата и формальдегида в смеси вода-диметилсульфоксид (1:0,10,5), насыщенной тетраборатом натрия я 0,1 н. раствором соли гидроксилямина в диметилсульфоксиде. Скачок потс1щиала соответствует количественному оттит 4 овыванию формальдегида. Количество ормальдегида вычисляют по известной ормуле. Правильность способа + 2%, точность . 1,5%. Продолжительность одного определения 15 мин. Пример. Определение формальегида Q промышленном растворе формалина. 1,0 мл раствора формалина разбавляют истиллированной водой до 100 мл. Берут аликвотную часть по 10,0 мл раствора, обавляют 10 мл дистиллированной воды, 10 мл диметилсульфоксида и 1 г тетрабората натрия. Проводят потенщиометрическое титрование 0,0993 н. раствором гидрохлорида гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титрования. По известному методу находят, что на титрование формальдегида расходуется 12,76 мл титранта по формуле: X M-V-n 30 12,76 0,0993 где М - молекулярный вес формальдегида;V - количество титранта, израсходованного на THTpoBaiffle формальдегида, мл; а - концентрация титранта, г-экв/л. Вычисленное содержание формальдегида 37,8%. П р и м е р 2. Определение формальдегида в смеси с ацетоном ( 1:2). 1,О мл смеси разбавляют дистиллированной водой до 1ОО мл. Берут аликвотную часть по 10,0 мл раствора, добавляют 10 мл дистиллированной воды и 5 мл диметилсульфоксида, и 1 г тетрабората натрия. Проводят потенциометрическое титрование О,О985 н. раствором ацетата гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование формальдегида расходуется 9,55 мл титранта. Вычисленное содержание формальдегида 28,2%. П р и м е р 3. Определение формальдегида в смеси с периодатом ( 1:1). .1,0 мл смеси разбавляют дистиллированной водой до 1ОО мл. Берут аликвотную часть по 10,0 мл, добавляют 10 мл дистиллированной воды, 2 мл диметилсулзфоксида и 1 г тетрабората натрия, Проводят потевдиометрическое титрование 0,114 2 н, раствором сул1:4)ата гилрюксшшмина в диметт лсул1зфокс11де. до 57 появле1шя двух сюачков потенциала на кр вой титрования. Первый скачок соответствует оттитровыванню ионов периодата, а второй оттитровьюаггаю формальдегида. На титрование формальдегида расходуется 14,25 мл титранта. Вычисленное содержание формальдегида 48,9%. Формула изобретени Способ количественного определения формальдегида путем потенциометрическо го титрования анализируемого вещества в щелочной среде раствором соли гидроксиламина, отличающийся тем, 3 что, с целью повышения селективности определения, титрование проводят в насьиценной тетраборатом натрия смеси воды и диметилсульфоксида, взятых в объемном соотношении 1:О,5-О,5 , ив качестве титранта используют раствор соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Денеш И. Титрование в неводных средах. М., Мир, 1971, с. 356. 2.J.Juetenn.OximaV; on Schneet Iseslimmuntf on FormaedlehYdl Co eeci. Cvech Cherr. Comuno Poft ГЧ-.в.. Гл,. ,., N9 1, 1971, 36, c. 293-296 (прототип).

ЮОМЬ