Инсектоакарицидонематоцидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

ИзоГ)рете(ие сгнпс гг ся к химическим средствам СорьРы с рредителям} сельского хозяйства, а именно к инсектоакарицидонематоцидмому средству тд трет CijHgRиспользовании органических растворителей, таких как алифатические углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, бензин, хлористый метилен, хлороформ четьгреххлористый углерод, хлорбензол или простой эфир, например, диэтиловый и дибутиловый эфир, диоксан, кетоны, например, ацетон, метилэтил-, метилизопропил- и метилиэобутилкетон а также нитрилы, как например, ацетои пропионитрил В качестве акцепторов кислоты используют все обычные связующие кислоту средства. Особенно оправдали себя карбонаты и алкоголяты щелочного металла; как например, карбонат, метилат или этилат натрия и калия, алифатические, ароматически или гетероциклические амины, например, триэтилаг-тн, триметиламин, диметиламин, диметилбензиламин и пиридин ,

Температура реакции может колебаться в широких пределах. Обычно работают при температуре от 120 С предпочтительно от 10 до 60 С.

Реакция обычно протекает при нормальном давлении.

Для проведения способа исходные вещества обычно используют в эквимолярном соотношении.

Пример 1 .

о-р(оСгН5)

к смеси из 15,4 г (0,1 моля) 1-метил-3-трет. бути л-5-окси пира зол а, 0 200 мл ацетонитрила и 14,5 г

(0,105 моля) карбоната калия добавляют по каплям 18,8 г {1 моль) сложного хлористого диэфира О,О-диэтилтионофосфорной кислоты. Смесь перемешивают в течение 3 ч при 40с, охлаждают ее и реакционную смесь вливают в 300 мл толуола. Раствор толуола экстрагируют насыщенным раствором бикарбоната натрия и промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают. После перегонки получают 24 г (78% теории) сложного эфира О,0-диэтил-О- 1-метил-З-трет. бутилпиразол- (5)-ил -тионофосфорной кислоты в виде желтого масла с покаэате5 лем преломления пд 1,4832.

Аналогичным образом можно по.лучать следующие соединения формулы Г,

-2 5

ОСИ,

осн.

ос„н,

CFi-,

ОС„ Н

Сг

5СдНц-втор.

СНд

Н Н ОСИ а

осп.

1,5429

25

П

,2-1

67

1,5433

S

-1,5395

60

, 4964

78

,5027

77

23

1,52 Э1

95 76 П

,49-30 н

Необходимые в качестве исходных материалов 3-трет. бутил-5-оксипиразолы можно получать следующим образом ,

К смеси из 34,4 г (0,2 моля) сложного этилового эфира пивалоилуксусной кислоты, 10,8 г (0,2 моля) метилата натрия и 100 мл метанола добавляют по каплям при температуре 9,2 г (0,2 моля) метилгидразина, По окончании экзотермической реакции реакционную смесь нагревают 2 ч с обратным холодильником, затем концентрируют, растворяют в 200 мл воды и подкисляют концентрированной соля 4

СТл

ной кислотой до значения i.-H 6. зовавшийся осадок отсасыгают, с и перекристаллизовывают из и: огна. Получают 27 г (87% тес-ри;-:) -метил-3-трет. бутил-5-окси-пир в виде бесцветных кристо--., т.пл. .

Аналогично можно сипте ирова следующие соедиьэния фор.пль:

К

I К

,ОН

трет Ci,H9

40

76

111

48

28

81

61

167 ,

36

56

OopMtii применения препаратов обычные .

Пример 2. Опыт

Подскгытные насекомые: Blatta oriental S.

Растворитель: ацетон,

2 вес. ч. действующего начала помещают в 1000 об,ч. растворителя. Полученный раствор разбавл.чют растворитепем до желаемой концентрации,

2,5 мл препарата действующего начала помещают в чашку Петри, На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром 9,5 см. Чашка Петри остается открытой до тех пор, пока растворитель полностью не улетучится, В зависимости от концентрации раствора действующего начала количество его на фильтровальной бумаги различно. Затем в чашку Петри помещают 10 подопытных насекомых и покрывают стеклянной покрышкой.

После истечения 3 дней контролируют состояние подопытных насекомых. Определяют степень умерщвления в %, 100% - все подопытные насекомые умерщвлены, 0% - нет умерщвленных подопытных насекомых.

В табл. 1 приведена степень умерщвления Blatta orientalis при обработке концентрацией действующего начала О,02% .

Таблица 1

Степень умерщвления,

%

н

N

о-р(оСгН5)г

-

СНз

(известке

)2

100

T(OC2H5)

100

S

В CHi

С

то

ОС2Н5

трет, djHg

Продолжение табл. 1

.CjHs

100

0-Р,

ч

OOzH5

,СНз

100

Р

X

ОСэНу-иЗО

Пример 3 , Опыт

Подопытные насекомые: Aedes aegypti,

Растворитель: ацетон,

2 вес,ч. действующего начала помещают в 1000 об.ч. растворителя. Полученный раствор разбавляют растворителем до желаемой концентрации.

2,5 мл раствора действующего начала помещают в чашку Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром примерно 9,5 см. Чашка Петри остается открытой до тех пор, пока растворитель полностью не улетучивается, В зависимости от концентрации раствора действующего начада количество действующего начала на м фильтровальной бумаги различна Затем в чашку Петри подают примерно 25 подопытных насекомых и покрывают ее стеклянной крышкой.

Постоянно контролируют состояние подопытных-насекомых. Определяют время, необходимое для 100%-го умерщвления .

В табл. 2 приведена степень умерщвления Aedes aegypti при обработке рличной концентрации действующего начала.

Таблица 2

Н ,

180

0,2

К (осгН5)г //

ОН-;(«З СГЛНЯ/

сн,

iS

/N I,

о-р(оснз)г

0,02

60

.CijHg

1,

сн, N

Уо-Р О гНэг 0,02

.СНЗ

0-Р

0,02

О с 2Н5

ен,

N

„4-

N

//

pern Citl-Ig

СИ) I

N

И .снз

0,02

N

/уOCiH7-iW

ет

ен,

,N

«--

О С

трет CiiH

СНт

/V J OC2H5

уУ° NHC,.,CijHg

Iв

Кjj

N -о-р(осНз)г

Tpem,Ci,H9

CHj-CHj-CN

Кf

N -0- Р ОСгН5)2О2

Tpem.CijHg

OH2 CHz-CN

К УО-РГ .

оСгН5

трет

Презло;; -е ;иfi та 5::. 2

Ч

Clij-CH -CN

-V

0,2

трет СцИд

10

CHy-CH -CN

п сн,

к -о-р- //

GO

О . 7

Tpem,Ci,Hg

CH2-C,H;-CN

ОСНт

Ы 0-Г

// С,Н,

Tpem.CifHg Cl

xN

O-ji/O zH}

N

120

0

Треп. CF,

5

N

II OC.H,

/

О,,

60

N 0-P

w

0 Tpem.OifHg

45

N

PlOCjH;)

0,2

60

50

CHi

0

II

0-Р-1002И5)2

V

0,2

60

55 трет.

Пример 4. Опыт с Myzus (контактное действие) .

Растворитель: 3 вес.ч, ацетона. Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения препарата действующего начала смешивают 1 вес.ч. действующего начала с указанным количеством растворителя и указанным количеством эмульгатора и разбавляют конПрепаратом деГ5стБующего начала опрыскивают растения фасоли (Phaseolus vulgaris), которые во всех стадиях развития сильно поражены паутинными клещами (Tetranychu urtical).

Определяют степень умерщвления:

S

11

p:

OCgHj

NX-VO-F СНэ

ipera. HgCi,

NC -снг- снг

Ip

Nл

V- O--P:

трет HgCij Пример 6. Опыт с граничной концентрацией {живущие в почве насекомые) . Подопытные насекомые: личинки Phorbia antigna-Maden в почве. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвой. При это концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы. Почву наполняют в горшки и оставляют стоять при комнатной температуре. По истечении 24 ч подопытных насекомых помещают в обработанную почву и по истечении 2-7 дней определяю степень умерщвления: 100% - все насе комые умерщвлены, 0% - ни одно насекомое не умерщвлено.

100% - все клещи умер -двлены, 0% - ни один клещ не умерщвлен.

В табл. 4 приведена степень умерщвления паутинного клеща Tetranychu urtical по истечении 2 дней при обработке различными концентрациями 5 действ тощего начала.

Таблица 4

0,1

100 95 0,01

0,1

100 20 0,01

100 99

0,1 0,01 табл, 5 приведена степень щвления личинки Phorbia antignan при обработке концентрацией твующего начала 5 р.p.m. Таблица 5 Степень ствующее начало умерщвлени я, 3 fl 0-Р(О02И5)г (избестно) СэНу-изо S Y )2 .CijHg

s

N

: 00

ЧГ YO-Pk)C2M5)2

11

Ci,Hg

ОНз

I5

NИ

N 0-FI,OC2H5)2

Трет OxfHg

1 00

ОС-Н,

CzH5

ет. (1цНа

100

100

ОСзНу-изо

100

.

100

трет. NC -С1Ь--СН,

S

II СН,

N го-г:

J. J

100

ОСjHy-wJO

С(,Н9

Пример 7. ;nfJT с предельно концентрацией (живующие в почве насек о мы е) .

Подопытное насекомое: личинки Tenebrio nioll-.or в почве.

Растворитель: 3 вес. ч. aiteTOHa.

Эмульгатор): 1 вес. ч. аикиларилполигликолевого эфира.

Ддтя получения tipenapaTa действую щего начала J в ее. ч. его гмсаиивают

с количеством .чтстяорит :ля, добавляют указанное ,1ИчесТП(1 эмул1.1гатора и концентрат ;азбая.1: лю; водой до желаемой концентрацки.

Препарат 11еиствующего начала интенсивно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего нача;:; в препарате практически не играет м;-какой роли, решающим является лИП.ъ количество действующего начала т объемную единицу почвы. Почву напс;;;няют в горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре.

По истечении 24 ч подопытных насекомых помещают в обработанггую почву и по истечении 2-7 дней определяют степень умерщвления: 100% - вес насекомые умерщвлены, 0% - ни одно насекомое не умерщвлено.

В табл. 6 приведена степень умерщвления личинки Tenebrio inolitor при обработке концентрацией дейструюшеГО начала 5 р.р.m.

Т а б л и ц а :

25 Действующее начало

Н

0S

NII

КГVO-F OC2H5 E

(издестно)

СНз -СИ,

N

00

)Z

Ci,Hg

СНз

IS

NII

N.Vo-PiOCgHs);

100

грет.. CjfHg

Р(

100

ОС

CijHg

сн,

IS

N

NVO-Р

X

оСгН

00

тргпг. С;, Не

Пример 8. с;пыт с предел bricfi концентрацией (не.матоды) .

Подопытный нематод: Mel oi docryri е incognita.

Растворите.пь: 3 вес. ч. ацетона.

jvyjit.raiop: 1 нес. ч, полиглнколеаого эфпра.

Для получсп.ня препарата ;u;r:cT:iy oщего качала 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растрr,ipv теля, добавляют у -;азаинос количество эмульгатора к концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации .

Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвоО сильно пораженной подопытными нематодами. При этом концентрация деПствующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы. Необработанную почву наполняют в горшки, высеивают салат и горшки оставляют стоять при температуре теплицы 27°С.

По истечении четырех недель контролируют поражение корней нематодами и определяют степень умерщвления: 100% - нет никакого поражения растений, а 0% - поражение является таким же высоким, как в необработанной почве.

В табл. 7 степень умерщвления личинки Meloidogyne incognita при обработке концентрацией действующего начала 5 p.p.m.

Таблица 7

NYO-F(OC2H5)Z

(м6естно

н,

Н

IS

N /CzHs

0-Р:

100

N

|1 1

pstiv.

CHj

5 II

,СН5

N

100 0-Рк II

W30

рет CiiHg

снN

о-г,

ос-н.

rpetn

CHi

э

II

Л

OCfHj

0

N

0-F КН-СзНу-мЗО

;

трет. CitHg

Таким образом предложенноо и -;сектоакарицидонематоцядное срег.ство об15ладает повмиенной активностью.

Инсектоакар цидо -:еу,атоаилк-о средство, содержащее действуьч::гг inMaJio на основе пиразолсолержа111и ; Роизволных кислот фосфора и дсбзвг-.у, иь;0ранную из группы таердкх ;; жи.;1гих носителей, о т л и ч а К) I;: е е с i тем, что, с целью- повы11;ения пнгектоакарицидонематоцидной актирн сгт;:, онст содержит в качестве г1иразолсо;1Г1жащего производного кислоты -toc:i}ja госдинение общей Формулы R

2

«/ 0 РГ .

U

трет

где R - водород, метил, пропиг.,

, 1ианэтил, , ;«з амсщениый или од 1ократяо замещенный хлором liji--; -ри.фторметил ом;

этокси,

ал к ок С1-: С , -С ,,, пр они лти о,

R бутил о, ;, зcпpoг.l..i о; X - кислород ;;ли сера, в количестве 1-95 вес.-.

Источники информации, прииятьле во внимание при экспертизе

2 . Патент С1ПЛ f 275424 4 , кл . 424-200, опублик. 1956.