Из этой схемы видно, что присутствие металлов иеременной валентности уменьшает концентрацию углеводородных радикалов, что приводит к раннему торможению реакции (VI), катализирует зомеризацию иерекисных радикалов и гемолитический распад гидроперекиси (реакции III н V), приводнт к образованию значительных количеств альдегидов и спиртов соответственно и, кроме того, ионы металлов способствуют окислению уксусного ангидрида, что ведет к его непроизводительному расходу.
В присутствии металлов переменной валентности в условиях процесса уксусный ангидрид быстро окисляется до С02 и Н20, а в их отсутствии уксусный ангидрид стабилен в тех же условиях.
Добавление смолы переводит ионы металлов в неактивное состояние н препятствует протеканию побочных процессов.
Результаты приведены в табл. 1.
Таблица 1
Содержание кислорода в отходящем газе при продувании воздуха через зксусный ангидрид при 220 °С, %
Сталь ; X 18Н9Т Стекло
Стекло с добавками ионов Fe -- 0 моль/л
Эмаль
Из данных табл. 1 видно, что предпочтнтельпое использование эмалированных реакторов позволяет избежать протекания побочных процессов, направить реакцию в сторону образования фенолов и ликвидировать непроизводительный расход уксусного ангидрида.
Пример 1. Получение фенола окислением толуола.
В эмалированный реактор загружают 300 г толуола, 300 г уксусной кислоты, 300 г уксусного ангидрида, 15 г смолы - продукта окисления и конденсации исходных ароматических углеводородов и 0,8 г серной кислоты. Прн темнературе 225С, давлении 25 атм, окислении воздухом и конверсии 14% выход целевого -нродукта 85%.
Побочные продукты окисления: крезолы, бензальдегид, бензиловый спирт отсутствуют.
Пример 2. Получение /г-крезола окислением л-ксилола.
В эмалированный реактор загружают 1290 г га-ксилола, 300 г уксусного ангидрида, 150 г уксусной кислоты, 0,6 г серной кислоты и 15 г смолы. При давлении 20 атм, температуре 220°С и содержании кислорода в окисляющем газе 21% выход целевого продукта более 90%.
При переработке 100 г л-ксилола в этих условиях получают 93 г л-крезола. Побочные Продукты окисления отсутствуют.
Пример 3. В реактор загружают 1290 г л-ксилола, 500 г уксусного ангидрида, 150 г уксусной кислоты, 0,6 г серной кислоты, 30 г смолы. При температуре 220°С, давлении 20 атм, окислении воздухом и конверсии 16% выход целевого продукта 85%.
Побочные продукты окисления: 2,5-ксиленол, п-толуиловый альдегид, л-толуиловый спирт отсутствуют.
Таким образом, добавление продуктов глубокого окисления и конденсации исходных углеводородов и уксусной кислоты существенно улучщает процесс, снимая ряд присущих ему недостатков. Так, предельная глубина окисления для метилбензолов доведена до 16% (вместо 8%), достигнута селективность 85-90% при отсутствии ряда побочных продуктов, значительно уменьщен расход уксусного ангидрида (см. табл. 2).
Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения ароматических окси- или метоксиспиртов или их сложных эфиров | 1971 |
|
SU405329A1 |
| В. В. Камзолкини Ю. А. ЛапицкийИнститут нефтехимического синтеза АН СССР | 1971 |
|
SU321518A1 |
| Способ получения бензилацетата и/или бензилового спирта | 1979 |
|
SU960159A1 |
| Способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов | 1970 |
|
SU325829A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА | 1971 |
|
SU295754A1 |
| ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫЙ ПОЛИУРЕТАНОВЫЙ СОСТАВ ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ НА ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ ПРОВОДНИК | 1994 |
|
RU2057378C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛМЕТАНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ | 1998 |
|
RU2182896C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И ОЧИСТКИ ПИРОМЕЛЛИТОВОГО ДИАНГИДРИДА | 2004 |
|
RU2314301C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ | 1972 |
|
SU334718A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ АНГИДРИДОВ БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 2009 |
|
RU2412178C1 |
:+наличие добавки; - отсутствие добавки; :оптимальная среда.
Формула изобретения
Способ получения фенолов по авт. св. № 329162, отличающийся тем, что, с целью увеличения глубины окисления и улучшения селективности процесса, последний ведут в присутствии смол - продуктов
окисления и конденсации исходных ароматических углеводородов и уксусной кислоты.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 329162, кл. С 07С 39/02, 1968 (прототип).
