Способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов Советский патент 1981 года по МПК C07C47/56 

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, к способу получения оксибензальдегидов, которые являются исходными продуктами для получения душистых веществ, красителей.

Известен способ получения ароматических океиальдегидов по Реймеру и Тиману, по которому фенолы в растворе едкой щелочи при повышенной температуре обрабатывают хлороформом. В результате реакции получают смесь о- и п-оксибензальдегидов, что является недостатком этого способа, кроме того, выход оксибензальдегидов низкий.

п-Метоксибензальдегид получают окислением анетола, который является труднодоступным продуктом и не позволяет получать других изомеров метоксибензальдегида.

С целью упрощения технологической схемы и увеличения выхода целевого продукта, предлагаемый способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов окислением сложного или простого эфира метилзамещенного фенола в жидкой фазе при-избыточном давлении 1-100 атм (предпочтительно 20-40 атм), при ЮО-ЗОО С (предпочтительно при 180-220 С) молекулярным

кислородом (воздухом или азоткислородной смесью различного состава) в растворе ангидрида или хлорангид- рида органической кислоты с последующим омылением полученного при этом эфира и выделением целевого продукта.

Процесс желательно вести при соотношении исходного фенола и ангидрида или хлорангидрида органической кислоты 1-12:1.

В зависимости от условий проведения реакции степень превращения исходных веществ составляет 5-20% за проход. Выход оксиальдегидов и алкоксиальдегидов на окисленный исходный продукт достигает 20-40% от теоретического.

20

Строение образующегося оксиальдегида или алкоксиальдегйда зависит от строения исходного углеродорода. При окислении о-изомеров метилзамещенных

5 фенолов получают Оттоксиальдегиды или алкоксиальдегиды, а при окислении м- и п-изомеров исходных углеводородов получают соответственно м- и п-оксиальдегиды или алкоксиальдегиды. Пример. Получение салицилового альдегида прямым окислением ацетата о-креэола. В реактор загружают 1000 г ацетат о-крезола и 300 г уксусного ангидрид Окисление ведут газом, содержащим 10% кислорода, с объемной скоростью 300 л кг/ч при 220°С и давлении 30 атм. Через 20 мин степень превращения достигает 4%. В этих условиях при переработке 150 г ацетата о-крезола получают 20 г (20% от теоретического салицилового альдегида (после омыления ацетата). П р и м е р 2. Получение п-оксибензальдегида прямым окислением ацетата г -крезола. В реактор загружают 1000 г ацетат /j-крезола и 300 г уксусного ангидрид Окисление ведут газом, содержащим 10 кислорода, с объемной скоростью 600 л. кг/ч при 200-205 с и давлении 20 атм. Через 12 мин степень превращения составляет 7,5%. В этих условиях при переработке 150 г ацетата ,Г1-крезола получают 36 г (36% от теоретического) и-оксибензальдегида fno ле омыления ацетата), Примерз. Получение м-оксибензальдегида прямым окислением ацетата м-крезола. в реактор загружают 1100 г ацетат м-крезола и 200 г уксусного ангидрида. Окисление ведут-газом, содержа1ЦИМ 10% кислорода, с объемной скоростью 600 при 2250с и давлении 15 атм. Через 15 мин степень превращения составляет около 10%. В условиях при переработке 150 г ацетата м-крезола получают 18 г (18 от теоретического) м-оксибензальдегида (после омыления ацетата). П р и м е р 4. Получение анисового альдегида прямым окислением И-метокситолуола. В реактор загружают 900 г И-метокситолуола и 400 г уксусного ангидрида. При 200 С, давлении 20 атм, объецной скорости 300 Л1КГ/Ч, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 20 мин степень превргидения достигает 8%. В этих условиях при переработке 100 г И-метокситолуола получают 25 г (20% от теоретического) анисового альдегида. Формула изобретения 1.Способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов, о т личающийся тем, что, с целью упрощения технологической схемы и увеличения выхода целевого продукта, сложный или простой эфир метилзамещенного фенола подвергают окислению молекулярным кислородом при избыточном давлении 1-100 атм и ЮО-ЗОО С в растворе ангидрида или хлорангидрида органической кислоты с последующим омылением полученного при згтом эфира и выделением целевого продукта. 2.Способ по П.1I о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс ведут при соотношении исходного Фенола и ангидрида или хлорангидрида .органической кислоты 1-12: 1. 3.Способ по пп.1и2,отличающийся тем, что, процесс ведут при 180-22оРс и давлении 20-40 атм.