Способ получения ароматических окси- или метоксиспиртов или их сложных эфиров Советский патент 1981 года по МПК C07C69/14 C07C69/16 

1

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу.

Известно, что оксибензиловый спирт можно получить конденсацией формальдегида и фенола. В результате реакции получают смесь оксибензиловых спиртов с незначительными выходами.

Метоксибензиловые спирты получают восстановлением метоксибензальдегида, труднодоступного сырья.

Предложенный способ является новым и полезным, так как им можно получать ароматические спирты или их сложные эфиры по простой технологической схеме с достаточно высоким выходом.

Таким образом, ароматические метоксиили оксиспирты в виде диацетатов получают двухстадийным окислением диметилароматических углеводородов или одностадийным окислением сложных эфиров метилзамещенных фенолов. Диацетаты оксибензиловых спиртов обычными методами омыления могут быть переведены в оксибепзиловые спирты.

Углеводороды или метокситолуолы подвергают окислению в жидкой фазе при избыточном давлении 1 - 100 атм (предпочтительно 20-40 атм) и температуре 100- 300°С (наиболее эффективна 180-230°С) молекулярным кислородом (воздухом или

азотнокислороднои смесью различного состава) в растворе ангидридов или хлорангидридов органических кислот.

В зависимости от условий проведения реакции степень превращения исходных веществ составляет 5-20% за проход. Выход диацетатов оксиспиртов (на окисленный ацетат крезола) достигает 55-65% от теоретического.

Полученный При окислении продукт подвергают ректификации, непрореагировавший сложный эфир крезола и ангидрид органической кислоты возвращают обратно в реактор, а побочные продукты выводят из

цикла.

Строение образующегося диацетата метокси- или оксиспирта зависит от строения исходного углеводорода. Например, при окислении о-ксилола или о-крезола получастся диацетат о-оксибензилового спирта, а

при окислении т- и п-изомеров исходных

углеводородов получаются соответственно

диацетаты т- и л-оксибензиловых спиртов.

Метокси- или оксибензиловые спирты,

полученные предложенным способом, могут найти применение в производстве душистых веществ, красителей и фунгицидов.

Пример 1. Получение диацетата л-оксибензилового спирта прямым окислением

ацетата «-крезола.

В реактор загружают 1000 г ацетата л-крезола и 300 г уксусного ангидрида. При 200-220°С и 20 атм, объемной скорости 600 л-кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 15 мин степень превращения достигает 8%. В этих условиях при переработке 100 г ацетата л-крезола получено 68 г (49% от теоретического) диацетата л-оксибензилового спирта.

Пример 2. Получение диацетата /п-оксибензилового спирта прямым окислением ацетата от-крезола.

В реактор загружают 900 г ацетата т-крезола и 400 г уксусного ангидрида. При 225°С, давлении 30 атм, объемной скорости 300 л-кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 20 мин степень превращения достигает 11%.

В этих условиях при переработке 100 г ацетата т-крезола получено 78 г (56% от теоретического) диацетата /и-оксибензилового спирта.

Пример 3. Получение диацетата салицилового спирта прямым окислением ацетата о-крезола.

В реактор загружают 1000 г ацетата о-крезола и 300 г уксусного ангидрида. При 220°С, давлении 40 атм, объемной скорости 600 л-кг/час, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 10 мин степень превращения достигает 7%. В этих условиях при переработке 150 г ацетата о-крезола получено 124 г (62% от теоретического) диацетата о-оксибензилового спирта.

Пример 4, Получение л-метоксибензилового спирта прямым окислением л-метокситолуола.

В реактор загружают 1000 г л-метокситолуола, 300 г уксусного ангидрида. При 220°С, давлении 30 атм, объемной скорости 300 л-кг/час, содержании кислорода в

окисляющем газе 10%| через 20 мин степень превращения достигает 10%. В этих условиях при переработке 100 г л-метокситолуола получено 61 г (54% от теоретического) л-метоксибензилового спира (После омыления ацетата).

Пример 5. Получение л-метоксибензилового спирта прямым окислением л-метокситолуола.

В реактор загружают 900 г л-метокситолуола, 400 г уксусного ангидрида. При 200°С, давлении 20 атм, объемной скорости 300 л-кг/час, содержании кислорода и окисляющем газе 10% через 20 мин степень

превращения достигает 8%. В этих условиях при переработке 100 г л-метокситолуола получено 63 г (55% от теоретического) л-метоксибензилового спирта (после омы. ления ацетата).

Формула изобретения

1.Способ получения ароматических оксиили метоксиспиртов или их сложных эфиров, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, сложный эфир крезола или метокситолуол подвергают окислению молекулярным кислородом при температуре 100-300°С и давлении

1 -100 атм в растворе ангидрида органической кислоты с .последующим выделением

целевого продукта в виде эфиров или их

омылением известным способом до спиртов.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ангидрида органической

кислоты берут уксусный ангидрид.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что процесс ведут при температуре 180-220°С и давлении 20-40 атм при соотношении исходного продукта и ангидрида органической кислоты, равном 1 : 1 - 12 : 1.