Дисазокрасители на основе 3-или 5- АМиНОАлКилСАлицилОВыХ КиСлОТ для KPA-шЕНия цЕллюлОзНыХ МАТЕРиАлОВ Советский патент 1981 года по МПК C09B31/08 

(54) ДИСАЗОКРАСИТЕЛИ НА ОСНОВЕ 3-ИЛИ 5-АМИНОАЛКИЛСАЛИЦИЛОВЫХ КИСЛОТ ДЛЯ КРАШЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к хкмяк ди сазокрасителей, в частности к дисазокрасителям на основе 3- или 5-ами ноалкилсалициловой кислоты для крашения целлюлозных материалов. Известны дисазокрасители на основе ал килсалициловой кислоты, в молекуле которых отсутствует аминогруппа. Известные красители дают желтые и оранжевые оттенки на целлюлозных волокнах I. Известен также диазокраситель диазотемно-серый X, полученный сочетанием диазотированного производного с.алициловой кислоты с нафтиламином 2 . Недостатками известного красител являются низкие прочностные характеристики окраски/ в частности, к свету и к мокрым обработкам, а также ограниченная цветовая гамма толь темно-серых тонов. Предлагаются дисазокрасители на основе 3- или 5-аминоалкилсалицилов кислоты общей формулы Oi где R-, -СНз, и - , трет-С4Нд; для крашения целлюлозных волокон, в высокопрочные темно-серые и лиловые тона. Дисазокрасители получают диазотированием аминоалкилсалициловых кислот азотистокислым натрием в среде разбавленной соляной кпгслоты при охлаждении; полученное диазосоединение сочетают в кислой среде с ct-нафтиламином. Синтезированное азосоединение без предварительного выделения из реакционной смеси диазотируют и далее сочетают с соответствующей сульфокислотой нафталина в щелочной среде. П р и м е р 1. 1-(2-Окси-3-карбокси-5-метил-бензол-азо)-4-азо-(l -окси-5-сульфо-7 -амиио)-нафталин-2 . (п.З таблицы). Синтез красителя осуществлен по аналогичной методике получения промышленного красителя.

Диазотирование З-амино-5-метилсалициловой кислоты.

0,Ь г З-Амино-5-метилсалициловой кислоты растворяю в 35 мл воды,размешивают 10 мин и добавляют 0,25 мл соляной кислоты, охлаждают до 5С и диазотируют 30%-ным раствором нитрата натрия (0,35 г NaNO/j) в течение 10 мин. Среда должна быть кислой (бумага конго), а азотистая кислота в избытке (проба на йодкрахмальную бумагу). Температуру повышают до 10°С. Суспензию диазосеипициловой кислоты размешивают 1,5 ч при наличии избытка минеральной и азотистой кислоты.

Растворение оь-нафтиламина.

Смесь О, 72 г 1-нафтиламина, 0,56 мл соляной кислоты и 10 мл воды нагревают до и размешивают до полного растворения ot-нафтйламина. Раствор солянокислого сс-нафтиламина прозрачный, фиолетово-розового цвета.

Получение моноазосоединения.

В 20 мл воды наливают охлажденный до 25с раствор cL-нафтиламина и тотчас же при перемешивании приливают суспензию З-диазо-4-метилсапициловой кислоты. Затем реакционную смесь в течение 5 мин нейтрализуют 20%-ным раствором соды (0,5 г ) до нейтральной реакции на бумагу конго, и далее в течение 0,5 ч приливают остальной раствор кальцинированной соды. После этого реакционную массу перемешивают 8 ч. Концом реакции сочтания считают исчезновение положителной реакции на алкилдиазосалициловую кислоту (при пробе на фильтровальной бумаге с аммиачным раствором резорцина в чистом вытеке не должно появлятся оранжевого окрашивания). Моноазосоединение фиолетового цвета находится полностью в осадке,

Диазотирование моноазосоединения.

Суспензию моноазокрасителя охлаждают до 5 С,приливают 7мл воды и добавляют 0,25г едкого натра.Далее в реакционную смесь загружают 3 г поваренной соли и перемешивают в течение 1 ч, после чего диазотируют, приливая 2,2 мл HCI. и 20%-ный раствор нитрата натрия (0,4 г NaNO/j) , и размешивают в течение двух часов при положительной реакции на минеральную и азотистую кислоты.

Рабтворение З-кислоты.

В воду (9 мл) загружают 1,2 г - -кисароты и при интенсивном перемешивании добавляют кальцинированную соду до слабо щелочной реакции (0,39 г). Получают темный прозрачный раствор.

Получение красителя.

В раствор --кислоты добавляют половинное количество раствора соды (1,65 г , и 8 МП воды), охлаждгиот до в течение часа приливают суспензию диазосоединения, одновременно добавляя половину оставшегося раствора кальцинированной соды, температура 1-2°С. В-этих условиях реакционную массу перемешивают два часа, затем нагревают до 40°С и постепенно нейтрализуют серной кислотой до слабокислой реакции на бумагу конго, затем нагревают до 80°С и высаливают Выход красителя 1,7 г (65%) УФС, нм: 575 ( 13800), 471 (g; 10420). N,%: Найдено - 12,19; вычислено 12,47.

Пример 2.1-(2-Okcи-3-кapбoкcи-5-тpeт-бyтил-бeнзoл-aзo) -4-азо-(1 -окси-5-сульфо-7 -амино)-нафталин-2 (п.5 таблицы).

Синтез красителя проводят по той же методике, что и в примере 1.

В реакцию диазотирования вводят 1,05 г З-амино-5-трет-бутилсалициловой кислоты. В отличие от методики в примере 1 получение моноазосоединения (п.З) ведут при охлаждении до . Выход красителя 2,2 г (72,8% УФС, нм: 550 (€ 4600 ). N,%: Найдено - 11,90; вычислено - 11,59.

Пример 3. 1-(З-Карбокси-4-окси-5-изо-пропил-бензол-азо) -4-азо-(2 -окси-6-сульфо) нафталин-1 (п.7 таблицы).

Синтез красителя проводят по той же методике, что и в примере 1. В реакцию диазотирования вводят 1,0 г З-изо-пропил-5-аминосалициловой кислоты. На конечной стадии получения дисазокрасителя в реакцию сочетания вводят, 1,12 г 2-окси-5-сульфокислоты нафталина. Выход красителя 1,8 г (62,7%). УФС, нм: 417 (6 9800), 545 ( 10240). N, %: Найдено 9,42; вычислено - 9,75.

Пример 4. 1-(3-Kapбoкcи-4oкcи-5-изo-пpoпил-бeнзoл-aзo) -4азо- (l -окси-4-сульфо) -нафталин-2 (п.10 таблицы).

Синтез красителя проводят по той же методике, что и в примере 1. В реакцию диазотирования вводят 1,0 г З-изо-пропил-5-аминосалициловой кислоты. На конечной стадии получения дисазокрасителя в реакцию сочетания вводят 1,12 г 1-окси-4-сульфокислоты нафталина. Выход красителя 1,9 г (66,2%). Уфе, нм: 418 (€. 11600), 545 (g 10940). N, %: Найдено 9,39; вычислено - 9,75.

Новыми красителями красят образцы хлопка (волокно, ткань), вискозы (ткань). Крашение проводят с добавлением соды и поваренной соли, модуль ванны 50, выкраска 3%.

Испытания на устойчивость окрашивания проводят по ГОСТам 9733-61 и 10761-64.

Предлагаемые дисазокрасители позволяют расширить цветовую гамму серых тонов, обладают большей устойчивостью к мокрым обработкам и к свету.

58400766

Результаты испытаний на прочностьТак, окраски более устойчивы к мококрашивания хлопка приведены в таб-рым обработкам (кыло, пот, дистиллице. лированная вода)-в среднем 5/5, 5/4

Из таблицы видно, что предлагае-ний на мокрое трение несколько ниже,

мые красители А обладают преимущест- 5 3-2 против 3. Достоинством новых вами по сравнению с известным диаэотем- красителей является их устойчивость но-серым X (таблица, пп.1,2 - резуль- к свету, которая выше на 1-2 балла таты испытаний известного красителя). по сравнению с промлоленным анешогом.

против 4/4, 4/5. Результаты испытаf гм

rr го

1Л

M 1Л

ro in

r

и и

n:

in

1Л

ko

«4

IT)

in I

tN

lт

Ч го

W И

N О

X

f) о I

н ф а

аз

о to S

О В

ЕН 1Л

I

п

.

in

ч

ы м

Формула изобретения

Дисаэокрасители на основе 3- или 5-аминогшкилсг1лициловых кислот общей формулы /v-/. где R -СН.; и - трет-С Нд; 15

NH

SO,H для крашения целлюлозных материалов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Colour Jndex, 2 thod Edition, vol 4, 1961. Azo dyes., 2.Прямой диазотемно-серый X. Отсчет о научно-исследовательской работе № 6892. Научно-исследовательский институт органических полупоодуктов и красителей. М., 1965, с. 7 (прототип).