ла с pasiMemHBaHHeM добавляют 8,3 г (0,05 моль} диэтиламинометилфосфоната. смесь нагревают с целью удаления конденсационной воды азеотропной дистилляцией. Реакция завершается через 15 жин.
Толуол удаляют в вакууме в ротационном вынарном аппарате, получая в виде остатка .масло янтарного цвета. Это масло перегоняют в молекулярном сите с обработанными стенками при 150° С - 171° С {температура стенок) и 5-23 мм давления. Получают желтое масло (дистиллят, 6,9 г), который повторно перегоняют в молекулярном сите (с магиитной мешалкой), получая фракцию с точкой кипения 134- 137° С/12-13 мм рт. ст: /Jb 1,4514, которую затем анализируют.
Вычислено для СцНгйЫОзР Р 11,09%.
Найдено Р 11,22%.
Продукт определяют как диэтилкарбо-wбутоксиальдиминометилфосфонат.
При повторении процесс с применением только 25%-ного избытка н-бутилглиоксилата получают менее чистый продукт. Выход 45%.
Пример 2. В раствор 8,3 г (0,050 моль} диэтиламинометилфосфоната в 100 луг толуола добавляют 40%-ный водный глиоксаль (3,6 г, 0,025 моль}. После слабоэкзотермической реакции смесь нагревают с обратным холодильником, воду удаляют азеотропной дистилляцией.
После удаления толуола, с последующей молекулярной перегонкой в сите с обработанными стенками при 150-152° С (температура стенок) и 5-29 мм. давления получают 2,0 г светло-желтого масла; «Ь 1,4574, определяемого как диэтилформилмепилениминометилфосфонат.
Вычислено для C7Hi4iNO4P Р 14,95%.
Найдено Р 15,24%.
Пример 3. Диэтилкарбо-н-бутоксиальдиминометилфосфонат примера 1 растворяют в 5-кпатиом объеме этанола, затем добавляют 1% но весу палладия на угле (10%); реакционная смесь находится в нанорном реакторе из нержавеющей стали. Из реактора удаляют воздух до начала перегонки этанола, затем медленно вводят водород до достижения давления 7,031 кг1см. Включают качающее устройство, давление спадает до постояинопо значения. Реактор нагревают до 50° С, давле тее снова поднимают до 7,031 кг/см до достижения постоянного давления.
Реактор охлаждают, выпускают воздух, раствор фильтруют с целью удаленияя катализатора и концентрируют. Остаточное масло, содержащее н-бутил-Ы-диэтокснфосфинилметил)-глиц1инат, обладает степенью чистоты, достаточной для гидролиза. н-БутилпМ-(диэтоксифосфииилметил) - глицинат гидролизуют, нагревая его до кипения с избытком концентрированной бромистоводоППГТНПИ WMrnnTM КПНТТРИТШМП и и riTJTPTIOtr
продукт кристаллизацией. Продукт представляет собой М-(фосфонометил)-глицин. Пример 4. Раствор 34 г (0,20 моль) нитрата серебра в 100 мл воды обрабатывают раствором гидроокиси натрия (16 г) в 15 мл воды. В эту взвесь коричневой окиси серебра, охлаждая, по маленьким порциям добавляют при 15-20° С 20,7 г диэтилформилметилениминометилфосфоната, размешивают, затем раствор фильтруют с целью удаления осевшего металлического серебра, а фильтрат осторожно подкнсляют разбавленной соляной кислотой до рН 3. После концентрирования раствора, высушивания азеотропной дистилляцией с применением этанола, фильтрацией с целью удаления нитрата серебра получают сырую ненасыщенную кислоту - диэтил-карбоксиальдиминометилфосфонат.
К раствору полученного продукта в этаноле добавляют 1 г палладия на угле (10%), раствор находится в напорном реакторе из нержавеющей стали. Реактор герметизируют и удаляют воздух до начала выпаривания этанола. В реактор вводят водород до достижения давления (на манометре) 7,031 кг/см, включают качающее устройство, реакции позволяют протекать до достижения постоянного давления. После повторного подвода давления и нагрева до 50° С завершают реакцию.
Из реактора удаляют воздух, смесь фильтруют с целью удаления катализатора. Фильтрат концентрируют и фильтруют
повторно, затем упаривают досуха, получая сырую насыщенную карбоновую кислоту, содержащую немного сложного эфира, но достаточно чистую для гидролиза. Вышеуказанную кислоту (сложный эфир) нагревают с избытком 48%-ной бромистоводородной кислоты до кипения пока не будет закончен гидролиз. Раствор концентрируют, кристаллизуют и получают Ы-(фосфонометил)-глицин.
П Р и м е Р 5. Вещество, полученное в примере 1, растворяют в 5-кратном объеме этанола, затем добавляют 4% по весу палладия на угле (10%), причем реакционная смесь находится в автоклаве из нержавеющей стали. Автоклав эвакуируют до начала перегонки этанола, затем в автоклав медленно вводят водородный газ до достижения давления 2,1093 кг/см. Включают качающее устройство, давление спадает до
1 атм. Автоклав нагревают до 60° С и давление снова повышают до 2,1093 кг/смдо достижения постоянного давления.
Автоклав охлаждают, выпускают воздух, раствор фильтруют с целью удаления
катализатора. Раствор концентрируют с получением масла. Масло, содержащее «.бутил-М-(диэтоксифосфинилметил) - глицииат, обладает степенью чистоты, достаточной для гидролиза. н-Бутил-К-(диэтокгнгЪп1 гЬинпгт лртил -глииинят гиггпо.тияуют. нагревая его до кипения с избытком бромистоводородной кислоты, концентрируя и кристаллизуя продукт. Продукт представ. ляет собой N- (фосфонометил) -глицин. Пример 6. Вещество, полученное в примере 1, растворяют в 5-кратном объеме этанола, затем добавляют 1% по весу палладия на угле (5%), причем реакционная смесь находится в автоклаве из нержавеющей стали. Автоклав эвакуируют до начала перегонки этанола, затем в автоклав медленно вводят водородный газ до достижения давления 100 кг1см. Автоклав затем нагревают до 50° С при качании и реакцию продолжают до прекращения спада давления по истечении 1 ч. Из автоклава выпускают воздух, раствор фильтруют с целью выделения N-(фосфонометил)-глицина, как в примере 5. Формула изобретения Способ получения N-(фосфонометил)гл1ицина с использованием производного аминометилфосфоновой кислоты, о т л «чающийся тем, что, с целью уменьшения образования побочных продуктов, в качестве производного аминометилфосфоновой кислоты используют диэтилбутоксикарбонилальдиминометилфосфонат формулы (С2Н5О) гР-CHaN СН-С-OCiHg, II1 ОО который подвергают гидрированию водородом в присутствии в качестве катализатора гидрирования палладия на угле в среде инертного органического растворителя при 50-60° С и давлении 1 - 100 атм, с последующим кислым гидролизом полученного фосфоната. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1 Заявка ФРГ № 2363634, кл С 07 F 9/38, 27.06. 74. 2. Патент ГДР N° 104303, кл. 120, 26/01, 05.03.74.
