Способ получения бис (трифенилсилил) хромата Советский патент 1980 года по МПК C07F7/08 C07F11/00 

t

Изобретение относится к способу получения эффективного катализатора полимеризации непредельных соединений -бис (трифен 1лсилил) хромата ВТФСХ

о

(СбВД,10(гО&иСбН5)5

d

Известен способ получения БТФСХ взаимодействием хлористого хромила с трифенилсиланолятом натрия /ЗЛОднако выход продукта не указан, а БТФСХ получается сильно загрязненным (т.пл. 138-140 С вместо 153- , 155С) . Способ требует дополнительные операции получения хлористого хромила из хромового ангидрида и трифенилсйланолята натрия из трифенилсиланола, а потому этот метод получения БТФСХ можно рассматривать лишь как препаративный способ.

Известен также способ получения БТФСХ взаимодействием хромового ангидрида с трифенилсиланолом в четыреххлористом углероде при 20С с выходом 60% в присутствии MgSO L2JF

К недостаткам этого способа следует отнести низкий выход целевого продукта, а также использование водоотнимающего реагента.

Наиболее близким по технической сущности к описываемому способу является способ получения бис(трифенилсилил) хромата путем взаимодействия

трифенилхлорсилана или трифенялсиланола с солью хромсодержащей неорганической кислоты, например, с хроматом щелочного металла, или окисью хрома в среде ледяной уксусной кислоты при температуре от 30с до 130 С с выходом целевого продукта до 85%

C3J.

К недостаткам указанного способа следует отнести сравнительно нсвысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения - увеличение Bijхода целевого продукта.

Это достигается за счет того, что трифенилхлорсилан подвергают ззаимодействию с солью хромсодержащей неорганической кислоты, а именно с бихроматом щелочного металла или с хроматом амгюния в среде ледяной уксусной кислоты при повышенной температуре, желательно при 40-50 С. Отличительным признаком изобретения является использование в качестве соли хромсодержащей неорганической кислоты бихромата щелочного металла или

хромата аммония. При этом припеняют

небольшой избыток {гх10%) бихромата щелоедого металла или хромата a / мoния.. После проведения реакции выпавший кристаллический БТФСХ отфильтровывают, промывают водой, уксусной кислотой и гексаном, после чего высушивают. Выход целевого продукта 9194%. Чистота получаемого таким путем БТФСХ соответствует содержанию около 100% основного вещества (продукт аналитический ) .

Пример. В круглодонную трехгорлую колбу, емкостью 100 мл, смабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 1,65 гС(011моль) S,9 г (О, О 2 моль) трифенилхлореилана и 20 мл ледяной уксусной кислоты. Нагретую до 40-50 0 на водяной бане реакционную массу интенсивно перемешивают в течение 1,5 ч после чего, выпавший оранжевый осадок отделяют от раствора фильтрованием, промывают последовательно водой, ледяной уксусной кислотой и н-гексаном после чего высушивают в вакууме. Получают 5,95 г бис{трифенилсилил)х1 омата, т.пл. 150-153°С. Выход 94,2% от теоретического.

Найдено,%s С 68,llf Ti 4,76. Cy,

Вычислено,%: С 68,13; Н 4,73. Пример2, В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником загружают 20 мл ледяной .уксусной кислоты, 5,9г (0,020 моль) трифенилхлорсилана и 1,7 г (0,011моль тщательно измельченного хромата aiviMOНИН (NH),2 Синтез проводят при 40-45 С в течение 2 ч. Полученный ярко-оранжевый осадок отделяют от раствора фильтрованием на воронке Бюхнера, промывают последовательно J водойуледяной уксусной кислотой и нгексаном. Выделяют 5,85 г продукта т.пл. 151-154 С. Выход 92%. Найдено, %: С 67,76; Н 5,15. C HjoCrO Si JJ Вычислено,%: с 60,13, Н 4,73.

Формула изобретения

1. Способ получения бис(трифенил силил)хромата-путем .взаимодействия

трифенилхлорсилана .с солью хромсодер-жащей неорганической кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й20 с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соли хромсодериащей неорганической кислоты используют бихромат щелочного металла или хромат аммония. 25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 40-50 С.

Источники информации, 4Q принятые во внимание при экспертизе

i.U.S. Dept. Com. Office Tech. Serv. Pb Rept. 1960, 152,086, p.24.

2.I.Ory, Chem. 1970, 35 p. 774.

3.Патент США № 2863891,

кл. 260-429, опублик. 1958 (прото тип) .