Трифенилсилокситрихлорид титана в качестве компонента катализатора полимеризации этилена и способ его получения Советский патент 1984 года по МПК C07F7/02 C07F7/28 

ND СО

;п м

со

Изобретение относится к новым производным хлорида тиатана, в частности трифенилсилокситрихлориду Титана, формулы

(CgHg) SiOTiCl

И способу его получения.

Трифенилсилокситрихлорид титана может быть иcпoльзoвaн. в качестве компонента катализатора полимеризации олефинов, в частности для полимеризации этилена.

Известна применяемая в промышленности для полимеризации этилена каталитическая система на основе четыреххлористого титана l .

Известен также метокситрихлорид титана в качестве основы каталитической системы полимеризации этилена 2 .

Недостатком метокситрихлорида титана- основного компонента этой каталитической системы является недостаточно высокая активность каталзатора на его основе и низкая термостабильность соединения при 40 С и разрежении 3-5 мл рт.ст мето ситрихлорид титана подвергается реакции диспролорционирования).

Известен способ получения триалкилсилокситрихлоридов титана реакция четыреххлористого титана с силано.лятами щелочных металлов, имеющий лишь препаративное значение з( . .

Известен также способ получения триалкилсилокситрихлоридов титана путем нагревания четыреххлористого титана с избытком гексаалкилдисилоксана 41 .

Недостатком способа является его ограниченное применение, посколку, например, гексафенилдисилоксантвердое вещество с высокой температурой плавления (выше 200С) .

Цель изобретения - изыскание нов компонентов катализаторов, обладающих повышенной термостабильностью, и способ их получения.

Цель достигается тем, что в качестве компонента катализатрра полимеризации этилена используется новое соединение, строение которого выражается следующей формулой (Cj Hyj SiOTiCl .

Способ получения трифенилсилокситрихлорида титана осуществляют путе взаимодействия четыреххлористого титана с трифенилсиланолом в инертном растворителе, гексане или четыреххлористом углероде при температуре от 20°С до температуры кипени растворителя,

.По оконч ании реакции целевой про дукт при помощи известных методов :изолируют и очищают.

Предлагаемый способ дает выход 98% трифенилсилокситрихлорида титана

Пример. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, загружают в токе 100 мл гексана, 15,4 (0,081 моль) TiCl , после чего добавляют при перемешивании 20,32 г (0,074 моль) трифенилсиланола, нагревают смесь до кипения и кипятят в течение 10 мин. Затем реакционную массу охлаждают до - 50°С , при этом выпадает кристаллический осадок. Раствор декантируют, промывают осадок двумя порциями охлажденного до -50°С гексана и высушивают в токе аргона. Получают 30,62 г продукта, .пл. 76 8Ь°С ( в запаянном капилляь е) .Выход 98,1% от теоретического.

Вычислено для трифенилсилокситрихлорида титана, %: С 50,3; Н З,50; Ti 11,28; С1 24,8.

Найдено,%: С 50,23; Н 3,71; Ti 11,4; С1 24,2.

Данные элементного анализа соответствуют содержанию основного вещества в продукте 100%. Результаты ИК-спектроскопического анализа подтверждают предполагаемый состав полученного вещества.ИК-спектр продукта в вазелиновом масле содержит характеристические полосы колебаний фенильных групп при 700, 1120, 1430 см и ряд полос в области 30003100 см , а также сильную полосу при 910 см, соответствующую колебанию связи Ti-D-Si.

П р И м е р 2. Опыт проведен аналогично предыдущему при без нагревания реакционной смеси. Выход трифенилсилокситрихлорида титана 91%

ПримерЗ. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, в токе аргона загружают 60 мл сухого четыреххлористого углерода, 14,2 г (0,075 ммоль TiCl), после чего при перемешивании при добавляют 19,3 г (0,070 моль) трифенилсиланола и нагревают смесь при кипении растворителя 1 ч. Раство охлаждают до -20°С . При этом выпадают кристаллы трифенилсилокситрихлорида титана, которые отфильтровывают. Получают 23,7 г продукта, выход 80%

Вычислено для трифенилсилокситрихлорида титана,%: Ti 11,18; С1 24,8

Найдено., %: Ti 11,2; С1 25,0.

В таблице представлены результаты испытаний хлоридов в качестве компонентов катализаторов полимеризации этилена.

х) Хлориды титана наносились на хлористый магний в шаровой мельнице. В качестве сокатализатора использовался диизобутилалюминий гидрид.

Как видно из приведенной таблицы,получаемого полиэтилена на 1 г титана

катализатор на основе трифенилсилок-при использовании трифенилсилокситриситрихлорида титана в 1,5 раза болеехлорида титана против 145 кг

гктивен, чем на основе метокситри-3 ,при использовании - метокситрихлорирлорида титана (в среднем 220 кгда).

1. Трифенилсилокситрихлорид титана формулы (CgH5),SiOTiCl в качестве компонента катализатора полимеризации этилена. ,;2. Способ получения трифенилсрлокеитрихлорида титана,о тличающийс k тем, что проводят взаимодействие четыреххлористого титана с трифенилсиланолом в инертном растворителе гексане или четыреххлористом углероде при температуре от 20°С до темпера- § туры кипения растворителя. (Л