Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов Советский патент 1982 года по МПК C08F136/04 C08F8/46 

Изобретение относится к производству модифицированных полимеров сопряженных дкенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука. Известен способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов реакцией этих полимеров с малеиновым ангидрвдом в количестве 1,О-2,5 вес.% в расчете на полимер. Реакция модиф кааии осуществляется в смесителе-сушилке при 150-25О°С одновременно с сушкой полимера Cl . Наиболее близким к описываемому взо бретению по технической сущности являет ся способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов согласно патенту С2, заключающийся в обработке исходно1х полимера малеиновой кислотой в условиях термической обработки полим& ра в смесителе-сушилке при 14О-2ОО С одновременно с сушкой полимера. Указанные сзюсобы обладают следующими ведостагками: 1.в качестве модифицирующих агентов применяются легколетучке и токсичные вещества, загрязняющие воздушный бассейн и товарный продукт. 2.Для процесса модификации применяются водорастворимые вещества, что исключает возможность их введения в полимеризат для более равномерного раопределения в полимере после дезактивации катализатора и стабилизации полимера перед стадией водной дегазации. 3.Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота плохо совместимы с полимером, что приводит к понижению эффективности процесса модификации. Целью изобретения йвляется уменьшение токсичности процесса, снижение потерь реагента-ч юдификатора, а также более равномерное раслрёделение его в полимере. Эта цель достигается применением вместо малеиновой кислоты по крайней мере одного ее эфира общей формутты НООС-СН СН-С/ Ю/ОН, где R - С4Н9-С Hjj в количестве 0,2-4 вес.% (в расчете на исходный полимер), ;проведе-. нием процесса при 70-150°С и введение реагента-модификатора в углеводородный раствор полимера. Реакция модификации осуществляется предпочтительно в условиях те|змической обработки полимера при 70-100 0 на стадии водной дегазации раствора полиме ра или при 10О-130 С на ленточных сушилках. Кроме того, способ может быть осуществен с использованием в качестве модифицирующего агента смеси эфиров мале иновой кислоты той же обшей формулы. В качестве выбранного эфира малеино вой кислоты используются, Hanpraviep, смесь децилового и додецилового эфиров, октиловый, додешшовый, гексадециловый эфиры. Использование вышеуказанных эфи ров повышает их предельно допустимые концентрации в рабочей зоне (ПДКрз) вследствие низкой летучести этих эфиров по сравнению с малеиновым ангидридом и малеиновой кислотой, применяемых в способах прототипа и аналога, ПДКр э, малеиновохх ангидрида составляет 1 мг/м малеиновой кислоты 1,6 мг/м, а ПДКр. указанных эфиров составляют 3,8- 5,2 мг/м, Модифицирующий агент вводится в полимеризат в чистом виде или в виде рао твора в органическом растворителе в количестве 0,2-4 вес.% в расчете на полимер. В качестве растворителя для модифицирующего агента применяются ароматические углеводороды или их смеси с различными полярными растворителями, Реакция модификации полимера осуществляется в условиях термической обработки его при 70-250 0. Модифицированные полимеры диенов, полученные по предлагаемому способу, характеризуются когезионной прочностью резиновых смесей, напряжением при 400 удлинении, свойствами вулканизатов на их основе. Содерйсание функциональных групп в полимере определяется после переосаждения методами ИК-спектроскопии и титрованием. Пример 1 (контрольный). Прг. водят процесс полимеризации цио-1,4-полиизопрена в присутствии каталитического комплекса, дезактивируют и отмывают катализатор, осуществляют стабилизацию и выделение полимера водной дегазацией. Влажный полимер, содержащий до 10% воды, подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 2 вес.% малеиновой кислоты в расчете на полимер при 170С. Реакцию модификации осуществляют одновременно с сушкой полимера. Пример 2. Попимеризат цис -1,4-полиизопрена (раствор полимера .в изопентане) обрабатывают 0,2 вес.% в расчете на полимер смеси децилового и додецилового эфиров малеиновой кислоты. Реакцию модификации осуществляют при в. смесителе-сушилке после выделения водной дегазацией. Пример 3. Попимеризат цио-1,4-полиизопрена обрабатывают 1 вес.% в расчете на полимер октилового эфира . малеиновой кислпты. Реакцию модификации осуществляют при 150°С на ленточной сушилке после выделения полимера водной дегазацией. Пример 4. Полимеризат цио-1,4-полиизопрена обрабатывают 4 вес.% в расчете на полимер октилового эфира малеиновой кислоты. Реакцию модификации осуществляют на стадии водной д&газашш при 7ОС. Пример 5. Полимеризат цис-1,4-полиизопрена обрабатывают 2 вес.% в расчете на полимер гексадецилового эфира малеиновой кислоты. Реакцию модификации осуществляют при 1ОО С на ленточных сушилках после выделения полимера водной дегазацией. Пример 6. Полимеризат Ш1о-1,4- -полибутадиена (раствор полимера в толуоле) обрабатывают 2 вес.% в расчете на полимер додецилового эфира мале&новой кислоты. Реакцию модификации осуществляют в смесителе-сушилке при 2ОО°С. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе, полученных мод фицированнь Х полимеров приведены в таб( лице.