Способ получения цис-1,4-полиизопрена Советский патент 1992 года по МПК C08F136/08 C08C2/02 

Изобретение относится к технологии получения цис-1,-полиизопрена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией сопряженных диенов в углеводородном растворителе в присутствии ка.тализатора типе Циглера-Натта с последующей дезактивацией катализатора соединениями с активным атомом водорода, водой, спиртами, кислотами, щелочами, водными растворами солей.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения цис-1, -полиизопрена согласно авторскому

свидетельству, заключающийся в растворной полимеризации изопрена в углеводородном растворителе при kS-dO в присутствии-в качестве кйтализатора продукта взаимодействия четырех-. хлористого титана и алюминийорганического соединения с последующей дезактивацией, катализатора обработкой полимеризата 0, водным раствором .неорганического соединения щелочного характера., стабилизацией полимера и выделением его из полимеризата водной дегазацией. При этом дезактивацию проводят 2-АО мин при соотношении полимеризата : дезактивирующий агент от 12:1 до 15:1.

Указанный способ имеет следующие недостатки:

1.Весь растворитель отгоняется из полимеризата в узле дегазации, .что при существующей технологической схеме узла из-за его ограниченной пропускной способности помешает дальнейшему наращиванию мощности производства цис- Г, -поли изопрена,.

2.Тепло, выделяющееся при поли-, меризации, не ;может быть использовано для отгонки растворителя, в прог цессе дезактивации катализатора, в результате того, что полимеризат обрабатывается большими количествами воды, содержащей дезактивирующий агент, температура которой на 15 30° ниже температуры полимеризата, Все это делает процесс ма.Г1оэкономйчным,

Цель изобретения - повышение экономичности процесса ,. .

Эта цель достигается тем, что в й.звестном способе получения цис-1 ,A-пЬлиизопрена растворчои пoлимepизa иер изопрена при 5-6О С

в углеводородном/растворителе в присутствии в качестве катализатора продукта ; .взаимодействия четыреххлористого титана и алюминийорганического соединения с последующей-дезактивацией катализатора обработкой полимеризата 0, водным раствором неор-. ганического соединения щелочного характера, стабилизацией полимера И: выделением его.из полимеризата водной .дезактивацией, дезактивацию катализатора проводят при соотношении.полимеризат: дезактивирующий агент от .30:1 до 800:1, одновременно отгоняют из полимеризата 2-20 масД растворителя при температуре полимеризации в течение 10-120 мин и оставшуюся смесь выдерживают при в течение 20 мин .- 10 ч, . В качестве неорганического соединения щелочного характера применяют, .например., силикат, фосфат, карбонат, борат калия или натрия или гидроокиси этих металлов.

Полимер стабилизируется предпочтительно смесью антиоксидантов фенил - нафтиламина и дифенилпарафениленди.амина в .соотношении 2:1 из расчета 0,5-0,8 мас, на полимер.

Отгоняемый при водной дегазации растворитель характеризуется полимеризационной чистотой, (временем полупревращения мономера в этом раст,- , ворителе), Нагрузка на узел водной

дегазации поотгоняемому растворителю определяется количеством растворителя, проходящего через этот узел в единицу времени,

Пример 1 (контрольный). Проводят Полимеризацию 120 кг/ч изопрена в 880 кг/ч изопентана в присутствии катализатора - продукта взаимодействия четыреххлористого титана и триизобутилалюминий в соотношении 1:1 в количестве 0,5 иас.% в расчете на изопрен. Полимеризат, имеющий температуру 60°С,.обрабатывают 5 10%-ным водным раствором силиката

натрия в соотношении раствор поли-; мера -: водная фаза 15:1 в течение 0 мин, при этом температура полимеризата снижается до 25°С, Далее полимеризат стабилизируют смесью антиоксидантов фенил-1 -нафтиламина и дифенилпарафенилендиамина в соотношении 2:1 из расчета 0,5 мас, смеси на полимер-и выделяют каучук методом водной дегазации. На стадии водной дегазации отгоняют 860 кг/ч изопентана. Время полупревращения изопрена

в этом изопентане 12 мин,

П р и м ер 2, Проводят поли0 метризацию 120-кг/ч изопрена в . 880 кг/ч изопентана в присутствии катализатора - продукта взаимодействия четыреххлористого титана и триизобутилалюминия (в соотношении 1:1, в количестве 0,5 .мас,.в расчёте на изопрен), Полимеризат, имею- ; щий температуру , обрабатывают . водным раствором и силиката

натрия в соотношении раствор поли0мера - водная фаза 800:1 в. течение . 120 мин. При этом из аппарата отгоняют 20 мае. (176 кг/ч) изопентана. Далее обработанный полимеризат направляют в аппарат емкостью/v/l 50 м , 5 где его выдерживают при 20°С в Течение 10 ч. Затем, аналогично описанному в примере Т, полимеризат стабилизируют и выделяют каучук методом водной дегазации. Количество отгоняемого растворителя на стадии водной дегазации - 695 кг/ч, Время полупревращения изопрена в растворителе, отогнанном до стадии водной дегазации и на стадий водной дегазации, 11 и 12 мин соответственно.

Пример 3, Методика и условия проведения опыта аналогичны описанным в примере 2, с той лишь разницей, что полимеризат, имеющий

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,^- : -ПОЛИИЗОПРЕНА растворной поли.мериза- цией изопрена в углеводородном растворителе при ^5-60°С в'присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия чётыреххлористого титана и алюминийорганического соеди-нения с последующей дезактивацией катализатора обработкой, полимериза- ' та 0,1-20^-ным водным раствором неорганического соединения щелочного характера, стабилизацией полимера и. выделением егб из прлимеризата вод- .; ной дезактивацией, о т,л И ч а ю - щ и и с я .тем, что, с целью повы'?- шения экономичности процесса, дезак-' тивацинз катализатора проводят при соотношении полимеризат : дезактивирующий агент от 30:1 др 800:1, одновременно отгоняют из полимеризата 2-20 мас.^ растворителя при. температуре полимеризации в течение 10 - 120 мин и оставшуюся смесь выдерживают при 20-'*5*'С в течение 20 мин - 10ч..' ..•:• /с 5S