Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов Советский патент 1982 года по МПК C08F136/04 C08F8/46 

Изоб ретение относится к способам получения модифицированных полимеров сопряженных диенов н может быть использовано в прО1У1ытленНостн сннтети чёс;кого кйучука.. Известен способ получения модифицированных полтёров сопряженньпс диенов реакцией этих диенов с малеит новым ангидридом в количестве 1,02,5 вес.% в расчёте на полимер. Ре акция модификации осуществляется 1В смесителе-сушилке при 150-2150 С одНовр енно с сушкой полимера til. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения модифицированных полимеров бопрязкенных даеНов согласно Патенту 21, заклю чазбй ся в обработке исходных полимеров мадёиновой кислотой в условиях термической обработки полимеров. Реакция осуществляется в смесителесушилке при 140-200°С, -одновременно С суппсой полимера. Указанные способы обладают следую щими недостатками: 1.В качестве модифицируюпцте аген тов применяются легколетучие и токси i4ie вeщectвa, загрязняющие воздушный бассейн и товарный njpoflykT. 2.Для процесса модификации приме няются водорастворимые вещества, ,что исключает возможность нх введения в полимеризат для более равнойерного распределения в полимере после дезактиваций катализатора и стабилизации полимера перед стадией водной де газации.3.Малеиновый ангидрид и малёино вая кислота плохо совместимы с поли мером, что приводит к снижению эффе тивности процесса модификации. Цельюизобретения является умень шение токсичности процесса, Снйжёни потерь реагента-модификатора, а Taic же более равномерного распределения его в полимере. Эта цель достигается применением BMeifт& малеинр1вЬЙ кислоты 0,2-4 вес (в расчете на исходный полимер) lio крайней мере одной малеаминовой кнс лоты оёщей формуль ЙОбС-СН-СН-С(0) KHR где R - GgHs, , CgH,,, введением реагента-модифнкатора в углеводородный pactBop пйлймера и проведением процесса при 70-15р С. Реакция модификаций может осу1щёствляться в условиях термической обработкн при 70-. на стадии водной дегазации раствора полимера или при 100-150 С на ленточных сушилках. Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что модифицирующий агент - малеаминовая кислота вводится в полимеризат перед стадией выДелбния попкмёра водной дегазацией, удаления каталитНческого комплекса и стабилизации полимера. В качестве выбранной малеаминовой кислоты используются, Например, фенилмалеаминовая, N-мета-толилмалеамйНовая, дё1цйлмалеамин6вая, октилмалеамнновая кислоты. Использование вьшеуказанНых кислот повышает их предельно-допустимые концентрацни в рабочей зоне (ПДК p.j) вследствие низкой лету(ести этих йис-. лот йо сравнению с малеиновым ангндридом и малёиНойой кислотой, . применяемых в способах прототипа. ПДК р J 4алейново о ангидрида составляет 1 мг/м, малённовой кислоты 1,2 мг/м , а пДКр.а указанных кислот - 3,5-4,0 мг/м., . , Модифицированные полнмеры диенов, полученные по предлагаемому спосог бу, характеризуются когезионной прочностью резиновых смесей, напряжением при 400% удлннении, адгезией и другийи свойствами вулканизатов на их основе. Содержание функциональных групп в полимере определялось после переосаждения методами ИК-спект роскопии и титрования. Пример 1 (контрольный). Проводят процесс полимеризации цис-1,4-пояииз6ггрена в присутствии ка талитического комплекса, дезактивируют и отмывают катализатор, осуществляют стабилизацию и выделение полимера водной дегазацией. Влажный полимер, содержащий до 10% вода подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 2 вес.% малеиновой кислрты в расчете на полнмер при 70°С. Реакцию модификации осуществляют одновременно с су1пкой полимера; Ха1 а сте йстйки резиновых Смесей н вулканнгзЙтоВ на основе полученного . полимера прйведень в таблице.dp им е р 2. Полимеризат цис-1,4-полииз6прена1 обрабатывают , 4 вес.% в расчете На полимер децил-; малеаминовой кислоты. Реакцию мод1 фикации осуществляют при ленточных сушилках после выделения полимера водиой дегазацией. Пример 3. Полимериэат цис-1,4-полибутадиена обрабатывают 0,5 вес.% в расчете на полимер окт|1 малеаминовой кислоты. Реакцию модификации осуществляют при 150°С на ленточных сушилках после вьщеления полимера водной дегаза:дией. Пример А. Пблимеризат ци2-1,4 полибутадиена обрабатывают 2 вес.% в расчете на полимер октилмалеаминовой кислоты. Реакцию модификации осуществляют при на стадии вьщеления полимера водной де газацией. Свойства полученных полимеров приведены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать модифицированные полимеры, содержащие функцио нальные группы. Резиновые смеси на Характеристики ре на основ ie гг 34 основе этих полимеров обладают когезионной и адгезионной прочностями. Кроме того, применение водонераство ,римых производных Мапеиноврй кислоты позволяет за счет введения их в полй меризат снизить потери Модифицирующее го агента и повысить эффективность/ процесса модификации вследствие более равномерного ра:с11рбЖе ЛёйиЯ йодифицирующего агента в полимере. Применяе мые производные, мал еиновой кис лоты нелетучи и нетоксичны, что позволяет также снизить загрязяеиие Воздушного бассейна и товарного Продукта. Экономический эффект от нспользования предлагаемого способа может составить 400000 руб. в год при условии выпуска 100000 т/год модифицированного пьйймера, нескольку взведение 1 вёс.% модифицирующего агента по цене 700 руб./тонна дает экономию, учитывая все промежуточные расходы, 4 руб. на т. полимера. х смесей и вулканизатов ньпг прйийе рбв

1,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМОДИ<№1ЦИРО- ВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ обработкой исходных полимеров карбок-' силсодержапцш непредельным соединением в условиях термической обработкиполимеров, о т л и ч а ю щ и И с я тем, что, с целью уменьшения Tokck4- но сти процесса, снижения rioT^pb •реагента-модификатора, а таюке более равномерного распределения в полимере, в качестве карбоксилсодержащего непредельного соединения применяют 0,2-4 вес>&% (в расчете на исходный полимер) по крайней мере одной мале- айиновой кислоты общей формулы HOOC-CH(-CH-C-0)N HR, где R - С^Н^, *C,Hg,/^"п. С^оН..реагент-модификатор вводят в углеводоррдньй раствор полимера и процесс проводят при 70-150 "с.2.Способ по п. 1,0 т ли ч а ю- щ и и с я тем, что реакцию модификации осуществляют на стадии водной дегазации раствора полимера 70-100 "С.3.Способ по пп. 1 и 2, о t л и- ч. а ю щ и и с я тем, что реакцию модификации осуществляют в условиях I термической обработки полимера при lOO-lSb^C на ленточных сушилках.(ЛС