Способ получения -дихлорвинилалкилсульфидов Советский патент 1979 года по МПК C07C323/05 C07C319/18 C07C323/54 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения Р , Р -дихлорвинилалкилсульфидов общей формулы

ССВ - CHSR(1)

где R - CjHj, Н - CjH, изо-СзНу, трет-С Нд, , или , которые могут быть использованы в качестве мономеров, в синтезе красителей или средств, стимулирующих рост растений.

Известен способ получения соединений формулы I,

где R - изо-С.Н., или обработкой d f р, t р-тетрахлорзтилалкилсульфидов цинковой пылью в присутствии абсолютного спирта при 40-45°С с течение 3 ч. Целевой продукт выделяют центрифугированием, экстракцией эфиром, сушкой над , отгонкой растворителя и перегонкой под вакуумом с выходом 50-62%Ш.

Известный способ не позволяет получить остальные соединения формулы I.

Недостатке известного способа является низкий выход целевого продут та.

Целью изобретения является увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения соединений формулы 1, где R имеет указанные выше значения, при нагревании с последующим выделением целевого продукта, состоящим в тем, что трихлорэтилен (ТХЭ) подвергают взаимодействию с алки.лмеркаптаном общей формулы RSH, где R имеет вышеуказанные значения, при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучения при температуре кипения реакционной смеси.

Отличительным признаком способа является взаимодействие ТХЭ с алкилмеркаптаном общей формулы RSH, где R имеет вышеуказанные значения, при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучения при температуре кипения реакциЪнной смеси,

Способ позволяет получить соединения формулы I, где R - ., H-CjH. трет-СдНо или CHgCOOH, с выходом 54-80%.

Реакцию проводят в кварцевой колбе при кипячении в течение 10-30 ч Смеси алкилмеркаптаиа с 3-кра,тйым избытком ТХЭ и облучении ртутно-ква цёвой лампой ДРТ-375. Контроль за х дом реакции осуществляют методом ГЖ Целевой продукт чистотой 98-99% выделяют перегонкой. Выход соединений формулы I, где Е-изо-С Н или составляет 73-75%. Пример 1. р, (5-Дихлорвинил -трет-бутилсульфид. В кварцевой колбе, снабженной об ратным холодильником, смешивают8,85 г (0,098 моль) трет-бутилмеркаптака и 38,7 г (0,297 моль) ТХЭ, нагревают до кипения и облучают лам пой ДРТ-375 на расстоянии 30 см в чение 20,5 ч. После перегонки под вакуумом получают 11,1 г (61,1%) п дукта чистотой 99,5%, т.кип. 56-58С/2 мм рт. ст; п 2° 1,5137; d 1,507. Найдено,%: S 17,78; СЕ 36,55; MRjj 48,41. Вычислено,%: S 17,32; се 38,13; MRi 47,18. ИК-спектр: 1560 см ) . Аналогично получают (% , р-ДихлорвинилбутилсульфидВремя реакции 11 ч, выход 75,5% чистота 98,7; т.кип. 81-82с/3 мм ст.; njfb5l86;i df 1,1697. Найдено,%: S 18,09; СБ 38,30; MR.JJ 47,95. C HjQCBjS. Вычислено,%: S 17,32; СЕ 38,13; MRj) 47,17. р,, р-Дихлорвинилпропилсульфид :,к .„-«время реакции 18 ч; выход 80%; т.кип. 47-48с/1 itfM рт.ст..; п 1,5233; 62° 1,2242. НайдеЕДо,%: S 18,35; СР 41/25; MR;jj 42,71. CcHaCKsSВычислено,%: S l8,74; CE 41,44; ,44.o p,р-Дихлорвинилиэопропилсульфид Время реакции 14 ч, выход 73,4% т.кип. 48,5-49°С/3 ммрт.ст.; п 1,5185; d4 1,1987. Найдено,%: S 18,85; СВ 47,74; R-г, 43,28 . CyHgCEjS. Вычислено,% S 18,74; СВ 41,44; RJ) 42,41 . Пример 2. р,р -ДихлорвинилоыП эфир тиогликолевой кислоты (4,4-дихлор-2-тиа-З-бутеновая кислота). В кварцевой колбе смешивают 26,4 г (0,287 моль) тиогликолевой кислоты и 109,5 г (0,833 моль) ТХЭ, облучают ампой ДРТ-375 на расстоянии 30 см при кипячении в течение 36 ч. По кончании облучения все легко1,ипя1дие продукты отгоняют, используя водоструйный насос. Остаток перегоняют под вакуумом с воздушным холодильником. Выход 29 г (54,1%), т.кип. 139141°С/3 мм рт.сТ., т.пл. 44,5С. Найдено,%: S 17,84; СВ 37. Вычислено, %: S 1 7,1 4 ;Сез7,91. ИК-спектр: 1570 см (с-с Во всех примерах чистоту целевых продуктов определяют по данным ГЖХ. Формула изобретения Способ получения р, р-дихлорвинилалкилсульфидов общей формулы CHSR, где R - CgHy.H-CjH, изо-С Н,трет-С Нд,. или , при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента Целевых продуктов, трихлорэтилен подвергают взаимодействию с алкилмеркапта ном общей формулы RSH, где К имеет вышеуказанные значения, при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучения при температуре кипения реакционной смеси. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство 202940, кл. С 07 С 149/08, 1966 (прототип).