Способ получени 2,2,5-триалкил-1,3диокса-2-сила-5-фосфоринанов Советский патент 1979 года по МПК C07F7/18 C07F9/50 

Изобретение относится к области органического синтеза и посвящено новому способу получения новых крем нийфосфорорганических соединений, а именно 2,2,5-триалкил-1,З-диокса-2-. -сила-5-фосфоринанов общей формулы CHj-0 $иС.Нз); СНг- о где Р-СНз, изо-С Н. Эти соединения могут быть использованы для решения стереохимических задач, а также в Качестве биорегуляторов в зооветеринарии, энтомологии и растениеводстве. Известен способ получения углерод ных аналогов си.пафосфоринанов типа R РТСН ВО) CBg путем взаимодействия фосфина с оС-замещенными альдегидами 1. Известен также способ получе ния соединений формулы KjC () Sf путем взаимодействия алкандиолов-1., 3 с дихлор- или диалкоксисиланами 2 Однако соединения общей форму.лы I, как и способ их получения, описаны не были. Целью изобретения является получе ние соединений .формулы Г. Указанная цель достигается за счет того, что алкил (диоксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с диметилдихлорсиланом в среде эфира при 518°С в присутствии акцептора хлористого водорода. в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин. Полученные вещества представляют собой прозрачные, подвижные, легко перегоняющиеся жидкости с характерным фосфиновым запахом. Они легко растворимы в ароматических углеводородах, спиртах, хлороформе, четыреххлористом углероде. Все полученные соедиенния чрезвычайно лабильны и легко гидролизуются даже влагой воздуха. Однако при хранении в ампулах в атмосфере инертного газа или в вакууме длительное время остаются без изменения, Стрсзение полученных соединений .доказано изучением из ИК- и ЯМР (Н, С и ) спектров. ИК-спектры изучены в области 400-4000 см (в области -температур от +20 до . . П р и м е р 1, 2,2,5-триметил 1,3-диокса-2-сила-5-фосфоринаи П t В колбу, снабженную мешалкой; обратным холодильником, соединенным со склянкой Тищенко с концентрированной серной кислотой, капельной воронкой с отводной трубкой и термо метром в токе аргона помещают 10 г (0,093 моль) .метил {диоксиметил)Фосф на, 30 мл триэтиламина (теоретическ необходимо 18,71 г или 25,64 мл) и 70 мл абсолютного.эфира. При охлаждении до 5-10с и интенсивном перемешивании прикапывают 11,9 г (0,093 моль) диметилдихлорсилана в 30 мл абсолютного эфира с такой ско ростью, чтобы температура реакционной массы держалась в пределах 15le C. При этом наблюдается выпадение белого осадка хлористоводородной соли триэтиламина. После окончания прикапывания перемешивание продолжают в течение 3 ч при повышении температуры бани до вскипания растворителя. Чатем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтрбвывают (25,4 г) и промывают растворителем. Избыток триэтиламина и растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток подвер гают вакуумной разгонке. Отбирают фракцию с т,кип. 47,5с (7 мм рт.ст и после второй перегонки выделяют продукт 11 с т.кип.52 С(10мм рт.ст Выход 5,11 г (33,6%) По 1,4802; df 1,0544. 44,21; 43,43. Найдено,%: С 36,69; Н 7,69; CSf+P) 35,16., н,,о с 36,57; Н 7,98; Зычислено, () 35,91.. П р и м е р 2. 2,2,5-диметилэтил-1,3-диокса-2-сила-5-фосфоринан Ш. , Аналогично примеру1 из 6,1 г (0,05 моль) этил (диоксиметил) фосфи на и 6,45 г (0,05 моль) диметилдихл силана после второй перегонки полу чают 3,23 г (36,3%) продукта Ш с т.кип. 29,5- (1;5 мм рт.,ст.); nS 1,4733; di 1,0262. , 7 ; 48,08.. Найдено, %: С 39,93; И 8, 39; (Si + P) 33,06. CjH,sOiSi,P( . Вычислено; : С 40,43; fl 8,48; (Si+P) 33,13. Примерз. 2,2-Диметил-5-изопрЬпил-1,3-диокса-2-сила-5-фосфоринан 1У. Аналогично примеру 1 из 3,14 г (0,023 моль) изо пропил(диоксиметил) фосфина и 2,98 г (0,023 моль) диметилдихлорсилана выделяют 3,07 г (74,2%) продукта 1У ст.кип. 28,529С (0,5 мм PT.CJ.) ; п 1,4714; df 1.0018. 53,68; ,53. Найдено,%: С 41,43; Н 8,49; (Si+P) 28,49. Ч7°2 SilP-C Вычислено,%s С 43,73; П 8,91; (Si+P) 30,72. Формула изобретения Способ получения 2,2,5-триалкил 1,3-диокса-2-сила-5-фосфоринанов общей формулы I CHz-0 «Щ}2 (1) R-PC СНг- О где 5-СН, С П ризо- , заключающийся в том, что алкил(диоксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с диметилдихлорсиланом в среде эфира при 5-18с в присутствии акцептора хлористого водорода. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Stietdon А., Buckler, V.P. . I Arti.. 5oc. t96, 83.p- fee. ; 2. Воронков М.П., Ромадан Ю.П. Циклические эфиры диапкилсиландиолов. ХГС, 1966, с.879.