Способ получения 1-(органилтио)-2-хлор-2-(органилселено)-этенов Советский патент 1990 года по МПК C07C391/00 

Изобретение относится к химии органических соединений селена, конкретно к новому способу получения новых 1-(органилтио)-2-хлор-2-(органилсе- лено)-этенов формулы

(Cl)SeR, где 1а) R - СгН5; Rf -

16) R - изо-С3Н-,, R1 - CSH5;

IB) R - н-С4Н9, R -

1r) R - C2HS, R, - н-С4йд, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для получения биологически активных веществ, а также как реагенты для тонкого органического синтеза

Целью изобретения является разработка нового простого одностадийного способа получения новых соединений.

Поставленная цель достигается реакцией соответствующих органилтиохлор- ацетиленов с органилселенолами при их эквимолярном соотношении в среде дн- этилового эфира при 20-22°С в течение 6 ч.

Пример 1 1-Этилтио-2-хлор-2- 2-фенилселеноэтен (1а)„

К раствору 4,4 г (0,04 моль) этил- тиохлорацетилена в 20 мл абс. эфира по каплям при перемешивании прибавляют 5,7 г (0,04 моль) фенилселенолао Наблюдается саморазогрев до 30°С„ Затем температура реакции понижается до 20°С. Перемешивают 6 ч при 20°С, Реакционную смесь экстрагируют 5%-ным водным раствором К С03. Эфирный раствор сушат CaCli, гггоняют эфир. ВакуСПСД

00

№

умной перегонкой вьщеляют 4,79 г (47%) соединения (1а) т0кигг 142-145 С (1 мм рт.ст.), п 1,6424

ИК ( J ): 1565 о

МПР (6, CDC13), .: 1,27 т (СН.,) 2,72 i4 (SCH7); 6,77, с, 6,90 с (СН); 7,29 м, 7,47,(С6Н5),

Найдено, %: С 42,IT; H 3,78; Se 28,10; S 11,40; Si 12,52

„ClSSe,

Вычислено, %: С 43,26; H 4,00; Se 28,44; S 11,55; Cl 12,77. .

Пример 2„ 1-изо-Пропилтио-2хлор-2-фенилселено-этен (16)«

К раствору 2,9 г (0,02 моль} изо- пропилтиохлорацетилена в 20 мл абс эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,38 г (0,02 моль) фенилселе- нола Наблюдается саморазогрев до 30°С. Перемешивают 6 ч при 22°С„ Реакционную смесь экстрагируют 5%-ным водным раствором Эфирный раствор отделяют и сушат СаС1, отгоняют эфир Вакуумной перегонкой выделяют 4,86 г (78%) соединения (16), т. кип 126- 132°С (1 мм ртост.,), П0° 1,6252

ИК ( ; 1560 ().

ПИР (&, CDC13), м. 1,28 д (СН3); 3,17 м (CHS); 6,95 с, 6,82 с (СН); 7,27 м, 7,48 м (С6Н5).

Найдено, %: С 45,00; Н 4,65; С1 12,10; S Se 27,40„

Вычислено, %: С 45,28; Н 4,45; С1 12,18; S 10,97; Se 27,10.

Пример 3„ 1-Бутилтио-2-хлор 2-фенилселеноэтен (1в)„

К раствору 3,13 г (0,02 моль) бу- тилтиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,31 г (0,02 моль) фенилселенолао Наблюдается саморазогрев до 30°С, затем температура реакции понижается до 20°Со Перемешивают 6 20°С, Реакционную смесь экстрагируют 5%-ным водным раствором Эфирный раствор сушат CaClj и отгоняют эфир Вакуумной перегонкой вьщеляют 5,1 г (80%) соединения (1в), т„кши 160

165°С (5), пд° 1,6000

ИК ( )). см : 1570 (). ПМР (4, CDClj), 0,85 т

(СН,); 1,49 м (СН,); 2,66 т ();

6,76 с, 6,87 с (-СН); 7,25 м, 7,47 м

( у).

Найдено, %: С 46,21; Н 5,18; С1 11,42; S 10,31; Se 25,42, C(2H1sClSSe

5

0

5

Вычислено, %: С 47,13; Н 4,91; С1 11,62; S 10,47; Se 25,85.

Пример 4. 1-Этилтио-2-хлор- 2-бутилселеноэтен (1г)„

К раствору 3,06 г (0,02 моль) этил- тиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,48 г (0,02 моль) бутилселенола„. Наблюдается разогрев до 30°С Затем температура реакции понижается до 22°С. Перемешивают 6 ч при 22°С„ Реакционную смесь промывают 5%-ным водным раствором К„С03, эфирный раствор сушат СаС1г, отгоняют эфир.Вакуумной перегонкой вьщеляют 4,6 г (82%) соединения (1г), т„кипо 123-125°С (5 мм рТоСТо) , п в 1,5692

ИК ( V), : 1505 (ОС).

ПМР (6, CDC1,,), М. 0,90, 1,30 (СН3); 1,63 (СН2); 2,81 м, 2,91 м (SCH-,); 6,63 с, 6,70 с (СН).

Найдено, %: С 37,00; Н 5,79; С1 13,65; S 12,54; Se 30,68.

С 8H15ClSSe

Вычислено,, %: С 37,28; Н 5,82; С1 13,79; S 12,43; Se 30,68

5

0

0

Пример 50 1-Этилтио-2-хлор- 2-бутилселеноэтен (1г):

К раствору 3,06 г (0,02 моль) этил- тиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,48 г (0,02 моль) бутилселенола при 10-15еС Реакционную смесь охлаждают 5 льдом, поддерживая температуру реакции 10-15°С0 Перемешивают 6 ч при 10- 15°С„ Доводят температуру до 22°С, реакционную смесь экстрагируют 5%-ным водный раствором , эфирный раствор сушат CaCli, отгоняют эфир Вакуумной перегонкой выделяют 1,96 г (35%) соединения (1г)

)

Пример 6, 1-Этилтио-2-хлор- 2-бутилселеноэтен (1г).

К раствору 3,06 г (0,02 моль) этил- тиохлорацетилена в 20 мл абс эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,48 г (0,02 моль) бутилселенола. Наблюдается саморазогрев до 30°С« Температуру реакции поддерживают 30- 356С в течение 6 ч. Реакционную смесь экстрагируют 5%-ным водным раствором К4С03„ Эфирный раствор отделяют, сушат CaQl, отгоняют эфир, вакуумной перегонкой вьщеляют 2,24 г (40%) соединения (1г).

Таким образом, разработан новый одностадийный способ получения новых

0

5

селенсодержащих органических соединений, обладающих полезными свойствами

Формула изобретения

Способ получения 1-(органилтио)-2- хлор-2-(органилселено)-этенов общей формулы

(Cl)SeR«,

СгНу, К - С4Н5; изо-CjH , R 1 - н-С4Н, , R, - Cfllf, C-iEf, R, - н-С4Ну, ю ц и и с я тем, что соответствующие органилтиохлооаиети- лены подвергают взаимодействию с органилселенодами при эквимолярном

ctHjJ

JQ соотношении реагентов в среде диэти- лового эфира при 20-22 С.

Изобретение касается органических производных селена, в частности получения 1-(органилтио)-2-хлор-2(органилселено)-этенов общей ф-лы:RSCH=C(CI)SER₁, где а) R=C₂H₅

R₁=C₆H₅

б) R=изо-C₃H₇

R₁=C₆H₅

в) R=H-C₄H₉

R₁=C₆H₅

г) R=C₂H₅

R₁=H-C₄H₉, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для получения биологически активных веществ и реагентов для тонкого органического синтеза. Цель - создание нового одностадийного способа получения новых соединений. Синтез ведут реакцией соответствующих органилтиохлорацетиленов с органилселенолами при их эквимолярном соотношении в среде диэтилового эфира при 20-22°С в течение 6 ч. Выход, %

т.кип.,°С

брутто-ф-ла: а)47

142-145

C₁₀H₁₁CLSSE

б)78

126-132

C₁₁H₁₄CLSSE

в)80

160-165

C₁₂H₁₅CLSSE

г) 35-82

123-125

C₈H₁₅CLSSE.