Меркаптопроизводные антрахинониламинотриазинов в качестве красящего компонента для структурного окрашивания резин Советский патент 1979 года по МПК C07D251/46 C07D251/26 

Г

Изобретение относится к синтезу новых меркаптопроизводных антрахинониламинотриазинов, которые могут найти применение в качестве красящего компонента для структурного окрашивания резин.

Известны органические пигменты группы антрахинониламинотриазина, полученные ацилированием аминоантрахинонов цианурхлорндом 1. Известны также пигменты этой группы, в которых, атомы хлора заменены на группы.-ОН, -NH,-NHj, -NHCO и др. 2,3, 5. Они характеризуются высокими колористическими свойствами и высокой термической устойчивостью.

Недостаток их заключается в том, что при использовании происходит механическое окраШивание материалов; кроме того, окрашивание возможно за счет равномерного распределения малых частиц пигмента в материале, что обуславливает недостаточную миграционную устойчивость и выпотевание пигмента на поверхность, а также низкую светостойкость окрашенных резин.

Цель изобретения - повышение эффективности пигментов для структурного окрашивания резин, расширение ассортимента пигментов. Это достигается при использовании меркаптопроизводных антрахинониламинотриазинов обшей формулы

KH-cf V

N C

RI

;

О.

где R, -SH, -С1.

Такие соединения получают известным методом путем обработки сероводородом или солями сероводородной кислоты продуктов ацилирования аминоантрахинонов цианурхлорйдом. Процесс проводят при температуре 100180° С в течение 5-7 час.

Полученные продукты могут применяться в качестве пигментов для структурного окрашивания резин. Приме р1;2-Хлор-4-меркапто-6-(Г-ами антрахинонил) -1,5,5-триаэин. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильйико загружают 250 мл.воды, 15 г 2,4-дихлор-6-(Г-антрахинониламин)-1,3 5-триазина, 75 мл насыщенного раствора гидросульфида натрия (NaHS). Реакционную смесь нагревают до 100° С и вьщерживают при этой темнературе в течение 7 час. Полученный продукт отфил ровывают, промывают водой и сушат при температуре 110°С. Получают 11,24 г (75%) порошкообразного вещества желтого цвета, перекристаллизованного из метанола. Молекулярная масса продукта, полученного методом криоскопии, составляет 467,9. Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 468,5. Элементный анализ полученного соединени С НNN С1 Вычислено; 56,82 2,52 15,17 8,68 9, C,7H9N4SC1O2 Найдено : 56,50 2,45 15,22 8,60 9. П р и м е р 2. 2-Хлор-4-меркапто-6-(Г-аминоантрахинонил) - 1,3,5-триазин. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 250 мл воды, 12 г 12,4-дихлор-6- (1 -антрахинониламино) -1,3,5-триази на, 200 мл насьпценного раствора сульфида натрия (N32 S). Реакционную массу нагревают до 100°С и вьщерживают при этой температуре в течение 7 час. Получеш1ый проду отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре ПОС. Получают 7,55 г (63%) порошкообразного вещества желтого цвета, перекристаллизованного из метанола. Молекулярная масса полученного соединения методом криоскопии составляет 467,4. Вычисленная молекулярная масса соединен равна 468,5. Элементный анализ полученного соединени %: С Н N S С1 Найдено: 5:6,10 2,45 15,20 8,,65 Ci7H9N4SCIOj Вычислено 56,87 2,49 15,27 8,519,60. Пример 3. 2,4-Димеркапто-6-(Г-ами ноантрахиношш)-1,3,5-триазина. В четьфехгорлую колбу, снабженн)то меша кой, обратным холодильником, термометром и барботером, загружают 500 мл нитробензола и при ра;ботающей самовсасьгааюшей мешалке загружают 30 г 2,4-дихлор-6-(Г-амш1оантрахйн6нил)-1,3,5-триазина. РеакциoiffljTo смесь нагревают до температуры 160 С и через барботер подают сероводород Н2 S. Выдерживают реакционную массу при постоя1шой подаче сероводорода со скоростью 2 л/час и температуре 160-180° С в течение 5 час. По окончании зтого времени нитробензол отгоняют с водяным паром, Полз енный продукт сушат, промывают водой, вновь сушат при температуре 110°С и перекристаллизовьшают из метанола. Выход продукта 29 г (97%). Молекулярная масса полученного соединения методом криоскопии составляет 465,2. Вычисленная молекулярная масса полученного соединения равна 466. Элементный анализ полученного продукта,%: СН NSС1 Вычислено: 56,40 2,73 15,30 17,48 отсутствуетС, 7Н, о N482 02 Найдено: 56,56 2,78 15,18 17,4 отсутствуетСтруктуру полученных продуктов подверждено инфракрасными спектрами. Аморфная структура полученного пигмента доказана при помощи рентгенос труктурного анализа. Названные соединения Morjrr быть испЪльзованы для структурного окрашивания резины. Для получения структурно-окрашенных ре-. ЗИН, в частности релина, готовят смеси, содержащие, вес.ч.: Каучук СКБ-35 РШ30,8 Сера2,4 Тиурам0,3 Дифенилгуанидин0,4 Стеарин1,0 Каолин .39,2 Масло вазелиновое5,0 Мел сепарированный14,0 Древесная мука5,4. В композицию вводят от 1 до 3% предложенных красителей. Полученные обра:зцы испытываются на потерю в массе при истирании на машине Гроссели по ГОСТ 426-66, на твердость и упругость по шариковому твердомеру марки ТШМ-2, на водопоглощение, на гибкость по цилиндрическому стержню диаметром 20 мм, на миграционную устойчивость и светостойкость после пятнадцатидневно 1 экспозиции в климатологическом шкафу Freutron.,

Для сравнения свойств предложенных и говестных красителей бьти проведены испытания релина, красящим ингредиентом которого являлись 2,4-диокси-6-(Г-аминоантрахинонил)-1,3,5-триазин (5.

Результаты испытания, приведенные в таблице I, показывают, что релин, структурноСравнительные физико-механические характеристики режима окрашенного окси и меркаптопроизводными антрахинониламинотриазина

6928346

окрашенный меркаптопроизводными антрахинониламинотриазина, обладает повышенной светостойкостью, яркостью окраски, улучшенными физико-механическими свойствами. Кроме того, следует отметить отсутствие миграции красителя на Поверхность изделия, характерное для релина окрашенного диоксидпроизводными антрахинониламинотриазина.