Полиэфирмалеинатная смола для получения окрашенных стеклопластиков Советский патент 1980 года по МПК C08G63/68 C08G63/52 B32B27/36 

ченного продукта реакции бутанолом при следующем соотношении реагентов,

Диэтиленгликопь 24,35-28,08 Малеиновый ангидрид37,52-38,24 Краситель . 26,80-23,18 БутанолОстальное.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой термометром и холодильником загружают 37,52 вес,% малеинового ангидрида и нагревают до 50-бО°С, Затем порциями добавляют 26,80 вес Л 1,4диаминоантракинона,

По окончании загрузки реакционную массу подогревают до и выдерживают при этой температуре в течение 2-1,5 ч.

Далее массу охлаждают до 120°С и загружают 24,35 вес.% диэтиленгликоля. Массу подогревают до и выдерживают при этой .температуре в течение одного часа; Подогрев и Bc цepжкi проводят в токе инертного газа (азот с содер)анием кислорода 0,5 вес.%) ,

В течение последующих 2,5-3 ч при 190 С проводят поликонденсацию под вакуумом. Отбирают пробу для определения кислотного числа и при достижении последнего значения 6065 мг КОН/Г смолы, процесс поликонденсации заканчивают. Реакционную массу охлаждают до 100°С и загружают порциями бутиловый спирт, в качестве катализатора добавляют 0,007 вес.% тетрабутоксититана. Загрузка бутаиола регламентируется кислотным числом, которое в готовой смоле должно быть равным 3-6 мг КОН/г смолы. Для определения кислотного числа отбирают пробы реакционной массы после каждой загрузки порции бутанола. При достижении кислотного числа

3-6 . i процесс прекращапт,масг смолы

су охлаждают до 80-70 0 и выгружают из колбы..

Получают окрашенную в красный цве полиэфирмалеинатную смолу формулы и где

A:-NH-,

О

мг КОН

кислотное число 5,8

мол.вес

г смолы

1300,Л„а 680 HM,. 1240.

И р и м е р 2. Ведут аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве красителя загружают 26,80 вес % 1,4-диамино-2-метоксиантрахинона.

Получают окрашенную в розовый цвет полиэфирмалеинатную смолу формулы и . О

,--4fOCH,j A:-NH- Л

Элементный анализ:

Найдено, вес.%: С 57,7-57,9; Н 5,12-5,30; N 1,98-2,3.

Вычислено,вес,%: С 5.8,20;Н 5,50 N 2,47.

Мол.вес: найдено 1150, вычислено 1135, 1063. Кислотное число

3 520 нм, мг КОН Упау

-Ъ У v

в-ва

. 51400.

Пример 3. Ведут аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве красителя загружают 26,80 вес.% 1,5-диаминоантрахинона.

Получают окрашенную- в оранжевый цвет иолиэфирмалеинатную смолу формулы

О

О

Элементный анализ: Найдено,вес.%: С 57,8-58,1; Н 5,18-5,31;N 2,12-2,4.

Вычислено, вес.о С 58,69) Н N2,54.

Мол.вес: найдено 1110, вычис 1105, О799.Кислотное число

560 нм.

мг КОН

Л

5,96

hicsvг в-ва

.а 000.

ч

Пример 4, Ведут аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве красителя загружают 26,80 вес.% 1-амино-4-окси-2-метоксиантрахинона.

Получают окрашенную в розовый цвет полиэфирмалеинатную смолу форU „„.,4,A--o-;мулы

где

О

Элементный анализ:

Найдено,вес.%: С 56,5-56,9; Н 5,1-5,3 N 1,0-1,02.

Вычислено,вес.%: С 57,23; Н 5,41-, N 1,06.

Мол.вес: найдено 1320; вычислено 1322,257. Кислотное число 5 4

г в-ва

Дглач 560 нм/ 0,49100.

П,р и м е р 5. Ведут аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве красителя загружают 26,80 веСс% 1-амино-4-окси-антрахинона.

Получают окрашенную в цвет бордр полиэфирмалеинатную смолу формулы и где

Я- Д. П--4; A--NH-,-o-.

Элементный анализ: Найдено, вес. %: С 56,3-56,8, Н 4,65-4,96; N 0,85-0,96.

Вычислено,вес,%: С 57,63;н 5,38; N 1,09. Мол.вес: найдено 1290jвычислено 1292, 2305. Кислотное число 540 нм; мг КОН г в-ва Emoin 33200. П р и м е р 6. Ведут аналогично примеру 1, с той лишь разницей, чт в качестве красителя загружают 26,80 вес.% 2,4-диокси-б-(1-аминоантрахинонил)-1,3,5-триазина. Получают окрашенную в красный цвет прлиэфирмалеинатную смолу фор мулы 1 , где R П-4;А---о-. Элементный анализ: Найдено,вес.%: С Э5 ,3-55 ,S,; НЦ ,(,S4,97; N 32,9-32,98. Вычислено,вес.% : С 56,28/ Н 5,08 N 34,6. Мол.вес: найдено 1400;вычислено 1387, 2912. Кислотное число мг КОН Луу,а 650 нм, г в-ва 9600. Пример 7. Ведут аналогично примеру 1, с той лишь разницей, чт в качестве красителя загружают 26,80 вес.% 2,4-диамино-6-(1-амино антрахинонил)-1,3,5-триазина. Получают окрашенную в красный цвет полиэфирмалеинатную смолу фор мулы « , где N-C . к--с и-4; A---NH-. Элементный анализ: Найдено,вес.%: С 55,1-55,8; Н 4,25-4,75; N 5,1-5,97. Вычислено, вес. %: С 56,36, Н 5 N 6,01. Мол.вес: найдено 1400/ вычисле 1385, 3214. Кислотное число 5,32 мг КОН/ г в-ва, Л. аи. ,у 10-100. ПримерВ. В реактор, емко 164 л загружают 100 кг связующего (смолы марки ПН-1) и 1 кг окраше ной полиэфирмалеинатной смолы (ОП с содержанием красителя 5 вес.% о веса исходных компонентов, размеш вают мешалкой в течение 10 минут скоростью 60 об/мин. Далее загруж инициирующую систему,состоящую из 2,3 кг гидроперекиси изопропилбен зола (ГПИ) и 3,0 кг нафтената кобальта (НК) и размешивают еще в течение 5 мин. Готовое окрашенное связующее наносится на пленку целлофана, играю1|ую роль антисщгезионной ленты конвейера. Армирующий материал в виде рубленного на обрезки 30-40 мм стеклянного ровинга поступает из специальной шахты на движущуюся ленту целлофана со связующим специальные утапливатели обеспечивают пропитку стеклянного волокна связующим. Полимеризация листового стеклопластика осуществляется непрерывно в камерах при 80-120°С. Таким образом производится листовые стеклопластики волнистого, трапецеидального и других профилей. Физико-механические свойства стеклопластика, окрашенного с м помощью предложенной полиэфирной смолы, представлены в табл.1 (в . скобках указаны требования ГОСТа). Как видно rf3 приведенных данных. - свойства отвечают требованиям ГОСТа. В табл. 2 представлены сравнительные данные времени совмещения при нормальных условиях предлагаемой смолы и смолы известной. Полиэфирные ненасыщенные смолы марки ПН-1, ПН-5, ПН-8, ПН-12 представляют собой продукты поликонденсации гликолей группы: дизтиленгликоль, этиленгликоль, пропиленгликоль и кислотных компонентов группы: адипиновая кислота, фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид. Для придания изделиям из этих смол различных свойств (эластичности, твердости, прочности и т.д.) изменяют состав и соотношение компонентов при.их получении. Это отражено цифрами в названии марки смолы (1,5,8,12). Полиэфирная насыщенная смола марки П-2200 представляет собой продукт поликонденсации диэтиленгликоля, ади пиновой кислоты, триметилолпропана в присутствии катализаторов молибдата аммония, железного порошка и тетрабутоксититана. Цифра 2200 в названии марки смолы указывает на среднюю молекулярную массу смолы. Предлагаемая полиэфирмашеинатная смола характеризуется меньшей вязкостью (вязкость предлагаемой смолы, измеренная с помощью вискозиметра марки ВЗ-4 составляет 17-40 с, вязкость известной смолы - 90-120 с) и хорошо совмещается с различными синтетическими смолами при комнатной температуре и атмосферном давлении.

л и ц а 1

Т а

Полиэфирная ненасыщенная смола марки ПН-1

То же

Полиэфирная ненасыщенная смола марки ПН-5

То же

Т а б л и ц- а 2

Полиэфирная ненасыщенная смола марки ПН-8

Полиэфирная

ненасыщенная

смола марки

ПН-8

Полиэфирная ненасыщенная .смола марки ПН-12

Полиэфирная ненасыщенная смола марки ПН-12

Полиэфирная ненасыщенная Формула изобретения Полиэфирмалеинатнг1Я смола общей формулы С Н ОСОСН -СН-Co{o(CH.)20(CHi1jpCOCH-CH4:o -A-R-A-COCH-CH-COOC Hq, где , А--О- , Я-; о . о , ocHj сСО

Продолжение табл. 2

120

20

100

15

300

40

180

30 N-C. N-C /М N-C. молекулярной массы 1300-1400 для получения окрашенных стеклопластиков. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 2521288, кл. С 08 G 63/68,. 1977 (прототип).