Способ получения диметилтерефталата Советский патент 1979 года по МПК C07C69/82 C07C67/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА

/-

12 де проводят через Неподвижньге сло-и ката„лдзатора. .- --,--- -- Горячая газо..ная .омесь этерификаций срстоит из диметилтерефталата, мета иола и реакц|ИОНН(| .воды наряду со следа Ш мдн6мет,илтер ф1алата; отведенная и пвданяа й обратно в предварительный реактор -часть потока поглощает вместе с паром свежего метаюола неэтерифицированную терефталевую Кислоту до досшжеиия полного парциального давления пара. Количество рециркуляции выбирают целесообразно так, что .вся .н еэтернфиц ированная терефталевая кислота .могла переходить в паровую фазу. Та,к как этот газовый поток после полной этер.ификации тврефта.левой кислоты содерЖ|Ит на каждый моль полученного сложного эфдра 2, моль воды, которые также подают обратно IB зону этер.ификацви, можно было ожидать, что равновесие зтерификации будет смещаться по мень-ше мере незначительно Б сто|рону свободной 1СИ.СЛОТЫ, тем -бол-ее, что по предлагаемому способу избыток метанола должен быть по возможности пезначительным. Также следовало олшдать уменьщения скорости этерификации. Однако указанное яв.ление яе наблюдается .и степень преЁр.ащения терефталевой юислоты больще, чем 99%. Способ позволяет использовать мелкокристаллическую терефталевую кислоту с размером гранул мкм. Диспергирозание осуществляют в предварительном реакторе (или вращательной печи, вихревой камере И т. п.) при темпер-атуре 300-400° С с получением топкодисперсного газового потока, со скоростью 3-il5, иредпочтителыно 7-8 м1с, что позволяет транспортировать данную реакциакную массу через обычные трубопроводы н црубчатые теплообменники без осаждения терефталевой «ислоты на стеНКах ,и за,. С целью экономии энергии на испарение терефталевой кислоты, отводимой из реакционного аппарата, поток отбирают при температуре 300- 320° С и подводят с помощью газодувки яди диффузора в предварительный реактор. Пр.и мер 1. В аппаратуру, в смеоительный сосуд 1, нагреваемый через рубашку, ежечасно подают 30 кг терефтале.чой юислоты с iB-еличииой частиц примерно 500 мкм ,и температурой 25° С через трубопровод 2. Через трубопровод 3 в смеситель / ежечасно подают 9.0 кг пара метанола с температурой 330°С и через трубопровод 4 - 450 кг циркулирующего газа с темпе;)ату.рой 330° С. После прохождения через теплообменники 5, 6и7 омесь достегает перед входом в реактор 8 температуры 350° С. Среднее время пребывания смеси терефталевой кислоты и газа в теплообменниках составляет 8 с. В реакторе 8 этерификацяи газовая смесь .в прИСутствни 1 м твердого силикагеля - катализатора выдерживают около 340° С. Продукт, который отводят через трубопро.вод 9, имеет следующий состав, кг/ч: Терефталевая кислота0,001 Монометилтерефталат0,002 Диметилтерефталат35,053 /Нетанол48,437 НгО6,507 Таким образом, подаваемая терефталевая кислота - 30 кг/ч превращается в 35,053 кг/ч диметилтерефталата, пр.ичем не превращаются .лишь 0,001, я 0,002 кг/ч только частично превращаются. Таким образом, (ВЫХОД составляет больще 99,9%. Рециркулируемая из реактора этерифи кации через трубопровод 4 и воздуходувку 10 ц иркулирующего газа в смесительный сосуд газовая смесь содержит следующие компоненты, кг/ч: Терефталевая кислота0,014 Монометилтерефталат0,023 Диметилте;рефталат175,261 Метанол242,185 HsO32,517 Этот пример приведен в та блице (О.ПЫТ 2). Пример 2. В аппаратуру, указанную iB п/римере 1, ежечасно подают 8 кг терефталевой кислоты с температурой 25° С и 24 кг свежего метанола температурой 300° С. Количество |ЦиркулИрз-ющего газа составляет 96 кг/ч с температурой 300° С. У выхода смесительного сосуда при этих условиях температура достигает 298° С. При этом опыте состоящую из теплоо бменников зону испарения следует выбирать так, чтобы общее иремя пребывания составляло 1 с и температура у входа в реактор этерификации составляла 300° С. Причем в реа-кции этерификации в газовом потоке находилась лищь газообраз.цая терефтал&вая кислота. Рециркулируемый газ содержит, кг/ч: Терефталевая кислота0,279 Мо.нометилтерефталат3,053 Диметилтерефталат24,432 Метанол63,398 НгО4,838 Отводимый поток продукта через трубопровод 9 соде(ржит следующие компоненты, кг/ч: Терефталевая кислота0,002 Монометилтерефталат0,004 Диметилтерефталат9,348 Метанол20,912 HsO1,734

Этот пример дан в таблице (опыт 6).

При с/равнении с опытом 2 (см. таблицу) .видно, что циркулирующий газ содержит меньшее количество остаточной терефталевой кислоты и большее количество монометилтерефталата, в то как отводимый продукт состоит практически только из диметилтерефталата (практически отсутствует терефталевая .кислота и монометилтерефталат). И в данном случае выход диметшлтерефталата составляет больше 99,9%.

Формула изобретения

53,82-80,1-i вода 1,81-7,23, монометиловый эфир грефталевой кислоты 0,01- 36,15, терефгалевая кислота 0,01-0,76, к которой подают свежий метанол при соотношении газовой смеси и свежего метанола 1-5 : 1.

;2. Способ ПО П. 1, отличающийся тем, что, после диспергирования газовую смесь сублимируют в течение -8 с в теплообменниках.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Выложенная заявка ФРГ № 2040453, кл. 12о, 14, опублик. 24.02.72.