Орто-замещенные - аминобензиланилины в качестве отвердителей эпоксидных смол Советский патент 1979 года по МПК C07C87/52 C08K5/17 

(54) ОРТО-ЗАМЕЩЕННЫЁ N-АМЙНОБЕНЗИЛАНИЛИНЫ

В КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЕИ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ промывают водой от минеральных примесей . После отгонки избыточного о-хлоранилина в присутствии следовых количеств щелочи под вакуумом в кубе получают светло-коричневую вязкую жид кость в количестве 60 кг(выход 90% в расчете на загруженный формальдегид) представляющую собой техническую смесь следующего состава, %: N-(3-Хлораминобензил)-хлоранилин/V.75 3,З-Дихлор-4,4-диаминодифенилметанСледыо-Хлоранилинл/1 Высшие полихлораминобензилхлоранилины 2. Для получения продукта без примеси высших полихлораминобензилхлорани линов его перегоняют под вакуумом 17 мм рт.ст.при температуре в парах 210-2бО°С в присутствии следовых кол честв щелочи. Получают 48 кг перегна ного N-(3-хлораминобензил)-хлоранилина (72% от теоретического выхода в расчете на формальдегид), представляющего собой вязкую жидкость желто ватого или зеленоватого цвета. Поспе стояния или внесения затравки происходит кристаллизация в продукт с температурой плавления 50-55°С. Пе рекристаллизацией из смеси 70 ч.этанола и 30 ч. 1%-ного водного раство ра NaOH получают чистый продукт с те пературой плавления 61 С. Содержани NHjji-rpynn, определенное методом потенциометрического титрования, 6,02 (теоретическое 6,0%). Элементный анализ для С, , Вычислено, %: С 58,44; Н4,54; N. 10,49; Ct 26,54. Найдено,%:С 59,68; Н 4,40; N 10,29; Сг 26,70. По данным тонкослойной хроматографии Т 0,39 (примеси о-хлоранил на, ,62, и 3,3-дихлор-4,4-диами уодифенилметана, ,22, не обнар жены) .г Пример 2. Получение N-(3Метоксиаминобензил) -анизидина. В трехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную.мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 727 мл о-анизидина (6,4 моля), 26 м концентрированной соляной кислоты (0,32 моля) и 104 мл 36%-ного форма лина (1,28 моля). Выдержка при перемешивании составляет 3 ч при комнатной температу ре и. 3 ч при 40С, самоохлаждение до комнатной температуры 1 ч. Массу нейтрализуют, промывают водой и отгоняют избыточный о-анизидин под вакуумом в присутствии следов щелочи. В кубе получают 311 г вязкой коричневой жидкости (94% от тёорети ческохр), имеющей состав, %: N- (3-Метоксиаминобензил) -анизйдинс- 80 / - 3,З-Диметокси-4,4-диаминодифенилметано-АнизидинЛ.2 Высшие полиметоксиаминобензиланйзидины «15. После вакуумной перегонки техниеского продукта при остаточном давлеии 1-5 мм рт.ст. и температуре в паах 220-240с получают желтоватый лав с температурой плавления количестве 240г (73,5% от теоретиеского выхода в расчете на формальегид) . После перекристаллизации из смеи 90 ч. этанола и 10 ч. 1%-ного водного раствора NaOH получают продукт температурой плавления 87,5-88°С. Содержание NHg -rpynn, опре хеленное методом потенциометрического титрования, 6,2% (теоретическое 6,2. Элементный анализ для H., . Вычислено, %: С 6,73; Н 7,04; N 10,80. Найдено, %: С 70,2; Н 7,40; N 10,60. По данным тонкослойной хроматографии ,42 (примеси о-анизидина, ,62, и 3,3-диметокси-4,4-диамин одифенилметана, R п 0, 31, не об- . наружены). Пример 3. ГГолучение N-(3-метиламинобензил)-толуидина. В условиях примера 2 из о-толуидина и формальдегида получают N-(3-метиламинобензил)-толуидин. Очищенный перекристаллизацией из смеси 80 ч. этанола и 20 ч. 1%ного водного раствора NaOH он имеет температуру плавления 93-94°С. Количество ЫН -групп, определенное методом потенциометрического титрования, 7,05% (теоретическое 7,05%), Элементный анализ для . Вычислено,%: С 79,59; Н 8,03; N 12, 38. Найдено, %: С 79,43; Н 7,83; N 12,00. По данным тонкослойной хроматографии R ,3 9 (примеси о-толуидина, ,62, и 3, 3-диметил-4, 4 -диаминодифенилм тана, Rr 0,22, не обнаружены). Новые, соединения имеют заместитель в орто-положении к функциональным аминогруппам, что позволяет значительно снизить их активность и тем самым повысить жизнеспособность отверждаемых композиций. Например, N-(3-хлораминобензил)-хлоранилин обеспечивает жизнеспособность эпоксидным композициям при температуре переработки более 24 ч, а при хранении при комнатной, температуре стабильность составляет более 4 месяцев. Небольшая экзотермйчность процесса отверждения при использовании орто-замещенных N-аминобензиланилинов позволяет применять их для изготовления крупногабаритных стеклопластиковых изделий. 69 60086 Физико-механические и технологические характеристики композиций на основе эпоксидной диановой смолы ЭД-20, отвержденных Ы-3-хлор-4-аминобензил-2-хлоранилином, приведены 5 в таблице.

Формула изобретения

Орто-замещенные N-аминрбензиланил.ины общей формулы Т

-СН -NH-

Z

RК

где R - галоген, СН , ОСН в качестве-.. о вердителей эпоксидных смол.

Источники информации, , принятые во внимание при экспертизе

1. Ворожцов Н.Н. сновы синтеза промежуточных продуктов и красителей. Н., 1950, с.713.