Способ получения алкенбромгидринов с - с Советский патент 1979 года по МПК C07C29/00 C07C31/34 

Изобретение относится к способу получения алкенбромгидринов , кото рые находят широкое применение в органическом синтезе.

Иавестем способ получения галогенгидринов действием кислорода и галогенводорода на олефин в присутствии гетерогенного катализатора при текшературе 23О-360 С . Основным недостатком известного способа является проведение процесса при высоких температурах (выfue 20О°С). В этих условиях наряду с основной реакцией протекает реакция галоидирования высших олефинов {например, из пропилена образуется хлористьА аллил к ряд полихлорзамещенных продуктов) и полного окисления с образованием СО.

Наиболее близким по технической сущности я достигаемому результату является способ получения алкенбромгидрииов взаимодействием олефина с кислородом и солями бромистоводородной кислоты, растворимыми в воде, содержащий соединения таллия. Согласно известному способу, водньм раствор, содержащий соединение таллия и МВг (где М - водород или ще- лочный металл), суспензируют с органическим растворителем, растворяющим бромгвдрин и нерастБОряющим глнколи, Полученную суспензию обрабатывают га8ОВОЙ смесью олефнв-кислород при температуре 120--20О°С. Выход алкенбромгидрина 70-75%-считай на поглощенный олефин. Скорость реакции О,О31-0, олефина/л раствора ч 2J .

Недостатками известного способа являются необходимость проведения процесса при высокой температуре, недостаточно . высокие выход и скорость процесса,.

Цель изобретения состоит в упрощении, повышении выхода и производительности процесса.

Поставленная цель достигается использованием способа получения алкенбромгидринов Cj-C iокислением: ot-олефинов Су- С л кислородом в водных растворах бромнстоводородной кислоты, содержащих . соединения таллия, отличительная особенFIOCTI-, КОТОроТЧ СГХ:ТПНТ в том, что 111}(ПРГЧ; ПС-дут в присутстгити ,чл(,)рилп Или ,, броллидп медг { и ) н количество 5-.10 2,0 моль/л при тсмпер туре 1.О-1ОО С, ;1|,)одпочтите/гь(гп 70-9П С ,, Кпталпааторные pacTDcj()b, кроме сопди е1шй таллпя н медп, мотут содержать также галогеииды (хлориды Или бромиды) щелочного металла, а тпкже уксусную кис лоту. Эти добавки вводятс;я для стпбилиоапии солей меди (I) в растворе и уЕе личеиия скорости кислг)рппной реакции. В случае пропилена в предпочтительном варианте 11роведен{ Я реакции по пред лагаемому cnocofSy можно достигнуть роизводит.ельиос И 840 Kf прониленбром .о/ ч (при концентрагидрина/м pacTtsofia ции 0,1 м и Си. Bia. ). Бромгидрины Ив реакциопной ,) могут быть легко выделены экстракцией. Использование данного ивобререния позволяет yпpoc, nfjonect за счет снижения температуры, при которой прово- дится реакция (со 120-200 до 70 95-С повысить выход целепото продукта с 7 О75 до 100% и увеличить проиаводительность процесса более чем в 8 рев. Процесс проводят в аппарате утка с объемно-метрическим измерением сксрсхз ти реакции. Количественно продукты определяют хроматографически, Каталпваторные растворы готовят растворением необхоакмых компонентов (компоненты и их количество укаэань в табл. 1) в воде. Пример 1 иллюстрирует оч-сутсГВие реакции поглощения кислорода сое диненнями Т (Т) и, в связи с этим,, от сутствие зсаталитического действия Сэедине НИИ таллия в реакции окисления -аро пилена а. пропиленбромгидрин в o-rcyicTвие галогенцца меди (| ). Пример 2 иллюстрирует О зутст™ вне каталитического действия соединения меди (1 ) в реакции окисления ИВ кисло родом и, в., связи с «этим, отсутствие каталитического действия галогенида меди (и) в реакции окисления пропилена в пр пиленбромгидрип в отсутствие соединени Примеры 3-14 иллюстрируют предлаТа МЫ1: сшосюб получения пропилен бромгидрина окислении пропилена ки лородом при ра-,члич1ц,1х температурах и концентрпциях компонег тов катализаторн го раствора,, .15-16 иллюстрируют сохра ние каталитимеско; актгамюсти катали;заТ1()Нпго lacTBdfia и гхкркггччк)--HI р, окис-Л(Иии HfiunHJieii;) npii прппглгНии ии 3 (njuiMep Ifi), и 7 (ntniMi-f) () каталитических ПИКЛОВ (под ilUKJlfiiv- nVIP.rV-мовается ncx-.neaoh.rTiviiitif).- илпв мтеингсначала ирониленовой релюии, п,ттг.к к-; дородной prs iKUHtf), Примеры 17-18 илпюгтркрую пргдлпivieM},tft способ окисления прокмлен- : добавками в кан.Ц1( пагтвг : хл-г)рр да лития и ,нпй кислоты, Тримеры 19-21 иллюстрируют . гаемый окисления дс.yv-nx олефк;г( (этилена примеры 19-20 к Н-Г-PKCPH.S пример 21). И р и м е р 1, Во ВС Г)ЯХИВГ1;.;КЧ,1Й г.г-.. актор нагружают мл яопи, li,5 мл lBr- (2,0 моль/л) и 0,789 i- ТкОгг: (0,1 моль/л). Реак -ор термостпгаг.мит при температу)е 90-С, В теактор о/дают кислород. Скорость погло1Ц(М1ИЯ кис;лорода 0.003 моль/7 ч. Затем в реактор м.хтаст пропилен. Скорость поглои1ения ripe)T-i:ieHfl 0,О18 моль/л- ч, Псутучают 92% иоопрс- панола (в расчете нп поглощенный пГОпилен). Пример 2. Во встряхивяомь-Я реактор загружают 17,5 M./I . 1 5 -гп ИВ 5. (2,0 моль/л) и 5,13 г Г, 2М О (1,0 моль/л). Реакто 1 те имскг ;,; ;;-руют при температуг). , В реактор подают кислород. Скорость (югло. кислорода 0,003 моль/ i. Затем ;- рг--актор подают пропилсчь Пс,лу-:-:1Ют 90% изопропанола { в гасчете па погло11;г:-гиьЛ пропилен),, П р и м е р 3„ Во астряхива-гмьш роактор загружают 17;.5 мп, воды, 1;,5 ::, НВГ (2,0 моль/л). 5ДЗ г СиСг. (1,0 моль/л) и i.sir It. go,, (o,i моль/л). Реактор термсстатирую/ при температуре . В реактор :одают кислороД; за 35 мин пог/кинается 370 мл кислорода,, Средняя скорость цоглошсиия 0,89 моль/л ч,, Затем подаьот ггроиилеп, за 10 мин поглоща€;тся 630 мл процилена. Средняя скорость поглспцеикя 5,2,5 моль/л ч. Выход цропиленбромгидрир:, 92% (в расчете на поглощенный пропилен), а дибромпропана 5%. В примерах 4-21 проц(г:сс. проводят аналогично примеру 3 (комнонегп )Г и их KO.-IBчества указаны в табл. .1 и 2). В табл. 1 приведены fк ayльт. я-.иь-таний каталиеаГорН.1Х p/ici воров (1аил(п. го состава по прсгдл.чги/т п.р..- (,io (п /.u vx|стадийным метопом (г.ьчИ.лымя п .n-ri-i пхропилена и кислор.),),

Таблица 1

Q.r/r;, ,0 HMr , 2,0

В табп. Л приведены результаты испытаний каталиваторных растворов по предлагаемому способу получения алкен19.Те,50А, 0,1 1,0

. ПЕГ, 2,0

сисе, 1,0

НВг, 2,0

50

CuBt-g, 2,0 ,. HBt- 4,« .Формула изобретения 1. Способ получения алкенбромгидринов С.- С, окислением олефинов С(, кислородом в водных растворах бромистоводородной кислоты, содержащих соединения таллия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и производительности, процесс ведут в присутствии хлорида или 2. бромида меди ( jy) в количестве 5 10

бромгидринов окислением олефиков двухстадийным методом в водных растворах.

Таблица 2

0,14 Этиленбромидрин85

Дибромэган 14

0,2 25 Эгиленбромгидрин92

Дибромэган7

0,12 Гексанбромгидрин78

Дибромгексан20 2,0 моль/л при температуре 10-100, 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю .щ и и с я тем, что процесс ведут при температуре 7О-95°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертиве 1/Патент США № 3892816, кл. С 07 С 31/34, 1975. 2. Японский патент № 7409, кл. 16 В, 1973 (прототип).