СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-8-[ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/40 C07F9/165 

Изобретение относится к способу получения Дитиофосфатов.

Известен способ получения диалКил-5-(2Диалкилфосфон) алкилдитиофосфатов взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот с эфирами непредельных фосфоновых кислот. Однако этот способ осложняется параллельно идущим процессом алкилирования дитиофосфорных кислот, целевые продукты получают с низким выходом - 25-40%.

Предлагаемый способ позволяет получать дитиофосфаты, содержащие в качестве заместителя карбалкоксигруппу. Диалкил-5-(1-алкил-2-диалкилфосфон - 2 - карбалкокси) алкил дитиофосфат общей формулы

R-CH-СН-P{0)

1 I S COOR

I

где R - алкил, замещенный алкил, арил,

замещенный арил; R - алкил;

R, R - алкил, арил, алкоксил, ароксил, получают взаимодействием акарбалкокси- - алкил(арил) винилфосфатов, - фосфинатов илиоксифосфинов общей формулы

R-СН С-P(0)R2 I COOR

где R, R и R имеют вышеуказанные значения, с дитиокислотами фосфора общей формулы

(S)SH

где R имеет вышеуказанное значение.

Целевые продукты являются единственными продуктами реакции, выделение и очистка последних яе представляет трудности.

Пример 1. Получение диэтил-5-(1-фенил-2-диэтоксифосфон -2- карбэтокси)этил -дитиофосфата.

К 7,8 г (0,025 моль) диэтилового эфира а-карбэтокси-р-фенил1винилфосфоновой кислоты прибавляют по каплям 5,55 г (0,03 моль) диэтилдитиофосфорной кислоты, при этом температура реакционной смеси повышается на 10°С. Смесь нагревают 3 час при 50-60°С, растворяют в 30 мл -бензола, промывают тремя порциями по 60 мл 5%-ного раствора Ма2СОз и 60 мл воды, высущивают над MgSO4, бензол отгоняют в вакууме.

Получают 9,4 г (76%) диэтил-5-(1-фе1нил2-диэтоксифосфон - 2 - карбэтокси) этил -дитиофосфата - желтого масла. Найдено, %: С 45,27; Н 6,93; S 12,30; Р 12,24; MR 126,74, мол. вес 510. Вычислено, %: С 45,6; Н 6,63; S 12,8; Р 12,26; AIR 125,76; мол. вес 498. Пример 2. (Получение диэтил-8-(1-пхлорфенил-2 - диэтоксифосфон - 2 -карбэтакси) этил -дитиофосфата. К 8,7 г (0,025 моль) диэтилового эфира а-карбэтокси - р - (га - хлорфенил) -винилфосфоноеой кислоты прибавляют по каплям 5,6 г (0,03 моль диэтилдитиофосфорной кислоты. Далее смесь нагревают 3 час при 60°С, растворяют в 30 мл бензола, отмывают 5%-ным раствором Na2CO3, высушивают MgSO4, бензол отгоняют в вакууме, остаток при стоянии закристаллизовывается. Получают 10,9 г (82%) диэтил-5-(1-га-;хЛОрфенил-2-диэтоксифосфо1н -2 - карбэтокси)этил дитиофосфата. Т. пл. 65-67°С (из петролейното эфира). Найдено, .%: С 43,57; Н 6,00; Р .11,5; мол. вес. 510. Вычислено, %: С 44,2; Н 6,08; Р Г1,65; мол. вес 501,5. Предмет изобретения Способ получения диалкил-5-(1-алкил-2-дикилфосфон-2- карбалкокси)аякил - дитиоосфатов Общей формулы R-CH-CH-P(O)R2 S COOR где R - алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил; R - алкил; R, R - алкил, арил, алкокси, ароксил, личающийся тем, что а-карбалкокси-р-алл (арил)-винилфосфаты, -фосфинаты или ксифосфины общей формулы (O)R2 COOR где R, R и R имеют вышеуказанные знания, подвергают взаимодействию с дитиослотами фосфора общей формулы (S)SH где R имеет выщеуказаиное значение.