Способ получения смешанных ангидридов дитиофосфорной и дитиокарбаминовой кислот Советский патент 1978 года по МПК C07F9/165 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ И ДЙТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТ

12 - -.- Строение продуктов о®щей .формулы (1) подтверждается даннйчи Г;к, анри Н-спектроскопии.В Ж-сиектразГьше НГГСЯ ПОЛОСЬ5 ПОГЛОЩеННР (у ;t;0 (Р-В) , 690 (Р,) , , 1000-1050 (P-O-CJ) , 1410 ), 3120 (и Иг ). 1650 (МН), В спектрах Р 1шеет ся сигнап 121. м.д, (раствор в ацетоне) для й-СНд и 106 м.д, для Р-иэо-.j tj в ПМР-спектрая обнаруживается сиг нал WHg протонов 8 кгбЛб м.д. Протоны алкоксильных групп резонируют в характерных областях МоД, (дублет) f изо-СзНуО СН,,& м.д, (дублет), СН S 4,83 м.д. (мультиплет). Пример. Получение сметяанЕЮ го ангидрида диметилдитиофосфорной и дитйокарбаминовой кислот, Смесь 2р034 г (0,0155 моль) триметилсилилизотиоцианата и 4,91 г (Of031 г,юль) диметилдитиофосфорной КИСЛОТЫ нагревают 18 ч при , Выпав1даш кристаллы отделяют фильтров нием и перекрйсталлизовывают из смеси ацетон-хлорбензол (1г1). Получают 1,58 г (47%) криаталлов, з-.пл. 146147 С, Найдено,%; С Н 3,38;N 7,42 Р 14,54; 6 45,00 Вычислено,%sC 16,58jH 3,68;N 6,96 Р 14,28;5 44,24. П р и м е р 2. Получение смешанну го ангидрида диэтилдитиофосфорной и дитиокарбаминозой КИСЛОТ. Смесь 2fO г (0,017 моль) трнме-гил силилизотмоцнаната и 6,32 г (0,034 моль) диэтнлдитиофосфорной кислоты вьадерживают -при 60-80 с в течение 16 ч ВьаделиБшиеся белые кристаллы отделяют фильтрованием к перекристал лйэовывают из смеси ацетон-клорбензол (Isl). Получают 2,58 г (62%) целевого продукта, т,пл. 170-i7lc. 9 Найдено,%: с 24,72; Н 5,09: W 5,84 Р 12,42; S 38,74. Вычислено,%: с 24,48; Н 4.89W 5,71; Р .12,65; 5 39,18. Примерз. Получение смешанного ангидрида диизопропилдитиофосфорной и дитйокарбаминовой кислот. Смесь.3 г (0,023 моль)триметилсилилизотиоцианата и 9,84 г (0,046 моль) дниэопропилдитиофосфорной кислоты нагревают 18 ч при 80с. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием и перекристаллизовывамт из смеси ацзтон-хлорбензол. Получают 2,69 г (42,7%) кристаллов, т.пл. 143-144°с Найдено,%: с 30,29; Н 6,04; W 4,81.; Р 11,51; 6 35,49. вычислено,% с 30,65; Н 5,83; N 5,12, Р 11,35; S 35,03. Формула изобретения Способ получения смешанных ангидридов Дйтнофосфорной и дитйокарбаминовой кислот общей формулы (RO)2P(S)S-C(s)NH2 где S - метил, этил или изопропил, заключающийся в том, что диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с триметилсилилизотиоцианатом при 60-80°С и стехиометрическом соотношении реагентов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1. Иудрвик А.Н., Черкасов Р.А., Судакова Т.М., Евстафьев Г.И. Присоединение йитиокислот фосфора по связи С-еЫ дан СССР, 211, 1973, с.113. . 2,Y.Konecn.Синтез и биологическая актиакость S-(U, К -диалкилтиокарбамокл).- ( N iN -диалкиламидо) этилдйтиофосфонатов - РЖХим, 1975, 7ж,