СПОСОБ ОБРАБОТКИ СМЕСИ КРЕЗОЛОВ Советский патент 1928 года по МПК C07C37/86 

Известно, что в продуктах дестилляции каменноугольной смолы, в так называемом фенольном масле, содержатся на ряду с фенолом крезолы: орто-крезол с температурой кипения 191°С и температурой застывания 30°, мета-крезол с температурой кипения 203°С и температурой застывания 4° и пара-крезол с температурой кипения 202° и температурой застывания 32°.

Для разделения этих изомеров в техническом три-крезоле (карболовой кислоте) предлагалось много способов, так, например, по способу Richm′a, перегнанный крезол обрабатывают при нагревании гидратом окиси бария с водой, при этом Ва(ОН)₂ берут в количестве достаточном для полной нейтрализации. При упаривании водного раствора бариевых солей, сначала выпадают соли фенола, орто- и пара-крезола, а мета-крезол остается в маточном растворе.

Способ Ferrise Dessoulavy основывается на различной растворимости кальциевых солей, при этом кальциевая соль мета-крезола трудно растворима и выделяется в виде осадка. Другой способ Ferrise Dessoulavy (Friedlender, Bd II, S. 178) основан на том, что раствор кальциевых солей подвергается сначала перегонке под уменьшенным давлением для удаления масел, а затем кальциевые соли перегоняют перегретым паром, при этом кальциевая соль мета-крезола разлагается, а кальциевая соль пара-крезола остается без изменения.

Предлагались также способы разделения помощью превращения крезолов в сульфокислоты и разложения последних перегретым паром; при этом каждому изомеру соответствует определенная температура разложения сульфокислоты. Эти способы технически более трудно выполнимы и менее удобны, чем способы, основанные на частичной нейтрализации крезолов щелочами.

Предлагаемый способ обработки смеси крезолов с целью их частичного разделения имеет в виду, главным образом, получение технического мета-крезола или фракций крезола, богатых мета-крезолом.

Способ заключается в неполном омылении щелочами исходного крезола, при этом установлено, что при омылении едким натром или калием в первую очередь омыляется мета-крезол. В виду этого смесь крезолов обрабатывается количеством щелочи, которое необходимо для омыления мета-крезола и которое определяется на основании аналитического содержания мета-крезола в исходном продукта Концентрация едкого натра или калия может быть от 5% до 30%.

Продукт реакции перегоняют с перегретым паром, мета-крезол в связанном соединении остается в аппарате (остатке) и разлагается для получения свободного крезола обычном путем при помощи кислот серной или соляной, или же сернистого или углекислого газа.

Пример. 2000 вес. частей сырого три-крезола, содержащего 35% мета-крезола, обрабатываются 1000 вес. частями 50% раствора NaOH и перегоняются открытом паром, температура которого колеблется от 102° до 110°С. После разложения крезолята, оставшегося в аппарате, кислотой, содержание мета-крезола увеличилось до 52-53%.

Способ обработки смеси крезолов с целью их частичного разделения, отличающийся тем, что смесь крезолов обрабатывают количеством щелочи, эквивалентным имеющемуся в смеси количеству мета-крезола, и продукт реакции подвергают затем перегонке с перегретым водяным паром, после чего из полученного остатка крезолы выделяют обычным путем при помощи кислот серной или соляной, или же сернистого или углекислого газа.