Способ разделения смеси нигрозо-альфа-нафталов Советский патент 1930 года по МПК C07C81/05 

При нитрозировании альфа-нафтола обрат зуется смесь альфа-нитрозо и бета-нитрозоальфа вафтолов. Для разделения этой смеси изомеров были предложены методы кристаллизации из бензола (Puchs, Бег, 8, 626) и кристаллизации натриевых солей жа разбавленного едкого натра (Worms, Бег. 15, Л 813). Эти снособы, как указывал М. А. Ильинский, не дают чистых продуктов и, DOэтому, последним в свое время было нредложено производить разделение, пользуясь различной растворимостью калиевых солей изомеров в алкоголе (Hinski, Бег. 17, 2581, сравн. Henriques und Hinski, Ber. 18, 706). Этот способ дает хорошие результаты, но облагает недостатком, - сравнительной дороговизной употребляемых реагентов.

Предлагаемый снособ разделения смеси нжтрозо-альфа-нафтолов основан на различном поведении изомеров по отношению к раствору кислых сернистокислых солей.

Лри этом снособе разделения нет необходииости в какой-либо нредварительной очистке сиеси нитрозо-нафтолов; можно нрименять сырой продукт нитрозирования, отмытый от кислоты. в предлагаемых авторами условиях к взаимодействию с водными растворами кислых солей сернистой кислоты способен только параизомер, который переходит В раствор и таким образом может быть легко отделен от ортоизомера. Из полученного раствора, посредством обработки его щелочью, включая и растворимые карбонаты щелочных металлов, и последующего нодкисления, пара-изомер выделяется в хлопьях слабо-желтого цвета. Выделенный пара-изомер не дает реакции с кобальтовыми солями и, следовательно, свободен от ортоизомера.

Соотношение получаемых количе ств пара- изомера и орто-изомера такое же, какое дает М. А. Ильинский, т,-е. приблизительно 1:3. Применяемое количество кислой соли сернистой кислоты на 1 моль нитрозо-нафтола должно быть, следовательно, не меньше V моля. Увеличение количества кислой соли сернистой кислоты не влияет на результаты.

После прибавления щелочи , к раствору пара-изомера и кислой сернистокислой соли, для осаждения образующегося среднего сульфита можно применять растворимые соли бария или кальция. Вместо едкого натрия можно употреблять также гидроокиси щелочноземельных металлов.

При точной нейтрализации щелочью, в том числе содой и бикарбонатом натрия, ложно обойтись и без подкисления.

Прии-ер.-Сырой нитрозо-альфа-нафтол, полученный обычным методом нитрозирования в водной среде из 36 ч. альфа-нафтола, промытый и отжатый, замешивается с водой. В насту прибавляется 35 ч. раствора бисульфита натрия 38 Б. и смесь размешивается при обычной температуре в-течение нескольких часов. Затеи нерастворившуюся часть отфильтровывают и промывают. Осадок, представляющий собою бета-нитрозо-альфанафтол с температурой плавления 15 6 освобождается кристаллизацией от присутствующего альфа - нафтола. .К фильтрату прибавляют 54 ч. едкого натра 42 В. Побуревшую жидкость нагревают до 50, охлаждают и смешивают с раствором 98 ч. соляной кислоты 23 Б в четырехкратном количестве воды. Выпавший альфа-нитрозо-альфа-нафтол отфильтровывают и промывают. Температура плавления продукта 189-191°.

Точное нейтраллзование соли сернистой кислоты в фильтрате посредством щелочных агентов в этом примере дает возможность

отделить выпавший альфа-питрозо-альфа-нафтол без подкисления.

Предмет патента.

1.Способ разделения смеси питрозо-альфанафтолов, отличающийся тем, что смесь изомеров обрабатывают раствором кислых солей сернистой кислоты, /отделяют нерастворившийся бета-нитрозо-альфа-нафтол, обрабатывают фильтрат щелочными средствами с прибавкой или без прибавки растворимых солей щелочно-земельных металлов и из раствора посредством кислоты выделяют свободный альфа-нитрозо-альфа-нафтол.

2.Прием выполнения способа, согласно п. 1, отличающийся тем, что разложение фильтрата, содержащего кислую соль сернистой кислоты, производят щелочцнми средствами., напр., карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, взятыми в количестве, точно необходимом для перевода всей сернистой кислоты в среднюю соль, после чего выпавший альфа-нитрозо-альфа-пафтол отделяют.