При сульфировании нафталина из бытком серной кислоты при повышенных температурах (160 - 180°) образуются 2,7- и 2,6-дисульфокислоты нафталина, как это установлено еще Эбертом и Мерцом (Вег. 9 592, 1878 г.). Позднее, работами Фирц-Давида выяснено, что обработка одной части (по весу) нафталина двумя частями ЮО/о-ной серной кислоты в течение 3 часов при 165° переводит весь нафталин в его дисульфокислоты, причем соотношение образующихся изомерных дисульфокислот нафталина следующее: 2,6 изомера 24%, 2,7 изомера 65% или менее 1,6 изомера 10% или более( Фирц-Давид, 1923, 421).
Разделение указанных изомерных дисульфокислот нафталина производится на основании различной растворимости в воде их солей (кальциевых, калиевых, бариевых и др.).
Разделение 1,6-и 2,7-дисульфокислот наиболее трудно в силу близкой растворимости солей обоих; так, очистка калиевой соли 2,7-дисульфокислоты нафталина от примеси калиевой соли 1,6-нафталин-дисульфокислоты требует неоднократной перекристаллизации из воды, сопряженной с большими потерями 2,7дисульфскислоты.
Авторами настоящего изобретения предлагается новый способ удаления
примесей к 2,6-и 2,7-дисульфокислотам нафталина непосредственно из сульфурационной массы, заключающийся в том что сульфурационная масса по окончании сульфирования при температуре 160 - 180° подвергается обработке водяным паром; при этом некоторая часть сульфокислот и другие продукты сульфирования нафталина, находящиеся в сульфурационной массе, подвергаются гидролизу, образуя серную кислоту и нафталин, который удаляется из сульфурацконной массы вместе с уходящим водяным паром, Сульфурационная масса обогащается более уотойчквыми по отношению к такому гидролизу дисульфокислотами 2,7 и 2,6; так, сульфурационная масса, содержавшая до гидролиза (в пересчете на безводную) 40,07/о свободной серной кислоты и 54,65% 2,6-и 2,7- дисульфокислот нафталина, после гидролиза при температуре 150 - 165° имеет состав: свободной серной кислоты 42,29%, 2.6 - и 2,7 - дисульфокислот нафталина 57,07%. Относительные количества 2,6-и 2,7-нафталиндисульфокислот в смеси дисульфокислот возрастают с 91,16% до 99,12%.
Разделение 2,6-и 2,7-нафталиндисульфокислот после указанной выше обработки сульфурационной массы производится обычными способами (например, посредством их кальциевых солей). Последующим перевоцом кальциевой соли 2,7-нафталин-дисульфокислоты в калиевую или натриевую соли и их сплавлением с едкими щелочами получается чистая 2-нафтол-7-сульфокислота, в то время как 2,7-нафтолсульфокислота, приготовленная таким же образом из 2,7-нафталиндисульфокислоты, выделенной из сульфурационной массы, не подвергавшейся вышеуказанной обработке водяным паром, не является чистым продуктом.
Пример. В сульфурационную массу, полученную обычным путем-обработкой одной части нафталина (по весу) тремя частями моногидрата серной кислоты, в течение 5 часов, при температуре 165°, продувается сильная струя перегретого водяного пара при температуре 150-165 и при размешивании; вскоре начинается отгонка нафталина, уходящего из сульфурационной массы вместе С водяным паром и конденсирующегося в холодильнике, присоединенном к аппарату, в котором производилось сульфирование. Количество нафталина, переходящего из сульфурационной .массы с водяным паром, уменьшается по мере продолжения такой обработки массы; после 6-часовой обработки переход нафталина из сульфурационной массы почти прекращается. „Обратного нафталина получается 10-11% от загруженного количества его в начале сульфирования.
По окончании гидролиза масса охлаждается, разбавляется водой и смесь 2,6 и 2,7-дисульфокислот нафталина известным способом переводится в их кальциевые соли для дальнейшей переработки.
Предмет изобретения.
Способ очистки сульфурационной массы, получаемой при сульфировании нафталина серной кислотой при 160 - 180° и содержащей главным образом 2,6 и 2,7-дисульфокислоты нафталина, отличающийся тем, что сульфурационную массу обрабатывают
перегретым водяным паром.
