Диеновые производные фосфоленов в качестве мономеров для получения сорбционно-активных полимеров Советский патент 1979 года по МПК C07F9/53 C08F30/02 

необхбдимых для сорбции тяжеШхметаллов, с другой стороны, отсутствием в структуре этих мономеров фосфоленовых фрагментов, которые обуславливают специфргческую способ ность производных фосфолена сорбировать из j растворов гяжель1е металлы.

Целью изобретения является расширение ассортимента фосфорсодержащих диеновых мономеров, способных образовывать сополимеры, обладающие сорбцконной активностью по отно- (о шеьню к трансураловьтм элементам.

Поставленная цепь, достигается описываемыми диеновыми производными фосфоленов общей формуль. Т, которые в отличие,от известных фосфорсодержащих дненов формулы II is имеют is качестве )орсодержащего фрагмента фосфоленсв)ю структуру с прочными Р-С-связями, обуславливающими стойкость полимерных материалов на их основе к воздействию агрессивных средств, в частности 20 к6нцен трированнь Х растворов минеральных кислот.

Диеновые прочзБод5 Ь е фосфолсяов формулы Г получают взаимодействием 1-гапогенфосфоленов с ,-6утиндиолом1,4 R присуг- 2. ствии орга.ническо о основания в среде орга ничесКого растворетелк.

Пример 5. 2,3-Бис-(-оксо-3,4-,(иметилфосфол-3-он I-.t) бутадиен-1,3.

К раствору 20,5 г (0,24 моль) 2-бутиндио- 30 ла-1,4 и 473 г ,(MS моля); трютжамина в 400 мл сухого т€,рагвдрофуранз при перемешивании и охлаждж™ ох -5 до -10С в атмосфере инертного газа ирйба;- ляют по каплям 70 г {0,48МОПл) 1-хлор-3,4-диметш1фос- 35 фолена-3. Реакдаб г 1ую -;месь Евдёржив :от в течение 1 сут гтрк комнатной температуре, образовавшиеся кр:г т.гчлкчёские продукты отфильтровызгго,:. Целевой 2,3-6Kc(i-OKCo-3j4-диметю1-фосфол-3-сн- 1-кл)бу1адкен-1,3 отделяют от гидрохлорвда трпэтиламина экстракцией толуолом в аппарате Сокслета и перекристадлиэовывают Из тегр аидрофурана. Получают 58,2 г (79,5%) продукта с т.шт б4-165°С.

Найдено,%: С б1,34; Н 7,69; Р 19,68.45

С1бН24О2Рз.

Вычислено, %: С 61,93; Н 7,80; Р 19,96.

Строение продукта подтверждено ИК-и ЯМР-спектрами.

Пример 2. 2,3-Бис(1-оксо-3-метил- 50 осфол-3-ен-1-шО бутад.иен-1,3.

К раствору 8,0 г (0,Рмоль) 2-бутиндиола1,4 и 20,2-г (0,2 моля) триэтилаг- йна в 250 мл тетрйгидрофурана в условиях примера 1 прибавляют по каплям 26,8 г (0,2 мол 1-хлор-З-мётилфосфолена-З. Образовавшийся гвдрохлорнд триэтиламина отделяют фгшьтрацией. При охлаждении фильтрата целевой продукт вьшадает в осадок его очищают перекристаллизацией иЭ этанола. Получают 13,6 г (48,5%) продукта с т.пл. 120-122°С.

Найдено, %: С 59,59; Н 7,28; Р 21,61.

СмНгоОяР.

Вычислено, %: С 59,57; Н 7,14; Р 21,94.

Строение продукта подтверждено ИК-и ЯМР-спектрами.

Испытания проводились на образце сополимера, содержащего 1 моль диенового производного и до 3 молей дивинипбензола.

Сорбционная йктизкость сополимера по отношению к мщикагорным количествам Ри (IV) определялась в растворах М1шеральных кислот.

Мерой сорбциокной активности данного сополимера служил коэффициент расатределени (Кц ) плутония ((V). Расчет производили по формуле . - -

N .-

где

ТгГ

Зо исходное содержание (актикность)

микрокомпокента ъ растворе, имп/мин Dp - рзвноз(5сное содержание (активность) -микрокомпйкея а в растворе, имп/мин объем раствора минерально; кислоVты, мл; - .масса сухого сорбента, г.

m

В результате испытаний сорбционной активности РИ (IV)в растворах азотной кислоты различной концентрации при соотношении V/m 100,где V 2,5 мл, m 0,25 г получень козффищ енты распределения () для Ри (IV), которые приведены в табл. 1.

Т а 6 л

Данные по сорбционной активности используемых шйестных сорбентов 1физедеь:ы в табл.2.

Амберлит 5RA-400 3.-10 2,5-10 . Деацвдит FF1,5-.10 1,8 ;103,2:10

Дауэкс 1 X 41,0:10 1,5,,0.10 Полученные экспериментальные данные Ьвидетельствуют 6 вьюоком сродстве Ри (IV) к испытываемому сополимеру. Числе5пп.1е зна1 чения K(j свидетельствуют о принципиальной возможности сорбционного извлечения Рн (JV) из растворов азотной кислоты.

Формула изобретения Диеновые производные фосфоленов общей формулы

ц с-с-с- ои.

ЪК

2,5-lO 2,5-10 2,5,10

1.Е. В. Егоров, и др.. Ионный обмен в радиохимии, М., 197, .0. 72-74.

2.Авторское свидетельство СССР N 420635; кл. С 08 F 214-08, 1972.

3.Авторское свидетельство СССР № 218434, кл. С 08 F 236/06, 1966, где R - водород или метил, в качестве мономеров для получения сорбционно-активт-тх полимфов. Йстотаикк информации, принятые во внимание при экспертизе